Termodinamica Chimica

Presentazione sul tema: "Termodinamica Chimica"— Transcript della presentazione:

1 Termodinamica Chimica
Universita’ degli Studi dell’Insubria Corsi di Laurea in Scienze Chimiche e Chimica Industriale Termodinamica Chimica Miscele e Soluzioni

2 Soluzioni

3 Soluzioni con Solidi e Liquidi
Una soluzione è una miscela omogenea di due o più specie Consideriamo una miscela di due componenti, in cui almeno una delle due non e’ un gas Liquido-Liquido Liquido-Gas Solido-Liquido Solido-Gas Solido-Solido Sapete trovare degli esempi dei casi precedenti? © Dario Bressanini

4 Soluzioni © Dario Bressanini

5 Soluzioni Solide Il Rubino è una soluzione solida di ossido di cromo in Corindone (Al2O3) La varietà detta “sangue di piccione” è una delle gemme colorate più preziose Lo zaffiro invece (meno pregiato), deve la sua colorazione blu al Ferro e al Titanio che hanno sostituito alcuni atomi di Alluminio © Dario Bressanini

6 Soluzioni Solide e Liquide
In una miscela, e’ arbitrario definire quale e’ il soluto e quale il solvente. Tuttavia, se una componente ha una frazione molare vicina a 1, la si considera solvente La componente a minor frazione molare è chiamata soluto Una soluzione satura contiene la quantità massima di soluto disciolto a quella pressione e temperatura © Dario Bressanini

7 Soluzioni Sovrassature
Una soluzione può essere temporaneamente in uno stato metastabile, ed avere più soluto di quanto permesso © Dario Bressanini

8 Legge di Raoult

9 Legge di Raoult Consideriamo una miscela con un liquido volatile e un liquido o un solido non volatile Come varia la pressione parziale del liquido volatile al variare della frazione molare? Indichiamo con p* la pressione di vapore del liquido puro © Dario Bressanini

10 Legge di Raoult Aggiungendo del soluto non volatile ad una soluzione di liquido volatile, la pressione di vapore diminuisce Bloccato Vi sono meno molecole di solvente sulla superficie. Il soluto impedisce ad alcune molecole di passare nella fase gassosa, ma non ne impedisce il ritorno alla fase liquida. Prossimo anno derivala molecolarmente © Dario Bressanini

11 Legge di Raoult pA = xApA*
Se assumiamo che le interazioni solvente-solvente siano identiche a quelle soluto-solvente, possiamo concludere che la pressione di vapore e’ proporzionale alla frazione molare pA = xApA* © Dario Bressanini

12 Soluzioni Ideali pA = xApA*
Francois Raoult ( ) pA = xApA* Le soluzioni che seguono la legge di Raoult di chiamano Soluzioni Ideali Le soluzioni ideali hanno DsolH =0 © Dario Bressanini

13 Soluzione di due Liquidi Volatili
Consideriamo ora due liquidi volatili. Entrambi hanno una pressione di vapore © Dario Bressanini

14 Legge di Raoult per Liquidi Volatili
Se assumiamo che la soluzione sia ideale: La pressione di vapore di ogni componente puo’ essere calcolata mediante la legge di Raoult La pressione totale e’ la somma delle due pressioni parziali. pA = A pA* pB = B pB* ptot = pA + pB = A pA* + B pB* © Dario Bressanini

15 Soluzione di Toluene e Benzene
C H Benzene Toluene C H CH3 Benzene e Toluene sono composti volatili con una struttura simile e quindi forze intermolecolari simili. Una loro soluzione si comporta idealmente © Dario Bressanini

16 Soluzione Ideale e non Ideale
ptot = A pA* + B pB* © Dario Bressanini

17 Soluzioni Non Ideali La maggior parte delle soluzioni non sono ideali
Le interazioni tra A e B sono diverse da quelle AA e BB Deviazione positiva Deviazione negativa © Dario Bressanini

18 Legge di Henry

19 Legge di Henry La legge di Raoult, per soluzioni non ideali, e’ una legge limite Se xA pA = A pA* pB* pA* xA 1 p William Henry ha scoperto che per xA pA = A KA La pressione parziale è proporzionale alla frazione molare, ma la costante di proporzionalità non è pA* k’H;B k’H;A © Dario Bressanini

20 Leggi di Henry e Raoult © Dario Bressanini

21 Legge di Henry Interpretazione Molecolare © Dario Bressanini

22 Legge di Henry La conoscenza delle costanti di Henry è importante per molte applicazioni Gas (in H2O) K/(10 Mpa) CO H N O Il Diossido di Carbonio si scioglie molto bene in acqua © Dario Bressanini

23 Legge di Henry © Dario Bressanini

24 Legge di Henry Ad alte pressioni l’Azoto e l’ossigeno si sciolgono nel sangue. Tornando in superficie troppo velocemente, si può soffrire di Embolia Camere iperbariche © Dario Bressanini

25 Solubilità nel Sangue Ad alte pressioni l’Azoto e l’ossigeno si sciolgono nel sangue. L’ossigeno viene consumato, ma l’Azoto rimane nel sangue. Camere Iperbariche Sangue Artificiale

26 Legge di Henry Molti prodotti sfruttano la grande solubilità dei gas in acqua CO2 N2O/CO2 © Dario Bressanini

27 © Dario Bressanini

28 Mistero Watson: Sherlock Holmes:
Dottor Holmes, Perchè mi si sgasano sempre le bottiglie di Gassosa semivuote? Watson: Per la legge di Henry, mio caro Watson !!! Sherlock Holmes: © Dario Bressanini

29 Proprietà Colligative

30 Proprietà Colligative
Aggiungendo un soluto in un solvente, abbiamo visto come le proprietà del solvente cambiano Si chiamano proprietà colligative quelle proprietà del solvente che dipendono solo dal numero di molecole di soluto ma non dalla loro identità Innalzamento Ebullioscopico Abbassamento Crioscopico Pressione Osmotica (Solubilità) © Dario Bressanini

31 Variazione della Pressione di Vapore
© Dario Bressanini

32 Innalzamento Ebullioscopico
T*+ DT Se assummiamo che il soluto B non sia volatile è possibile valutare l’innalzamento del punto di ebollizione DT = K xB K = RT*2/DvapH Quando si deve mettere il sale nell’acqua per la pasta? © Dario Bressanini

33 Abbassamento Crioscopico
T*-DT T* Se assumiamo che il soluto B non si sciolga nel solido è possibile valutare abbassamento del punto di fusione DT = K’ xB K’ = RT*2/DfusH © Dario Bressanini

34 Abbassamento Crioscopico
Il soluto, rende più difficile costruire il reticolo cristallino solido, e quindi diminuisce il punto di fusione Cerca sul Bronzo e ottone. Come si producono? Abbassamento crioscopico? © Dario Bressanini

35 Abbassamento Crioscopico
Anticongelante nel radiatore (DietilenGlicole) Sale sulle strade (NaCl o meglio CaCl2) per sciogliere il ghiaccio Gelatiera casalinga © Dario Bressanini

36 Quiz Perchè la birra calda fa schifo? © Dario Bressanini

37 Osmosi

38 Osmosi L’Osmosi e’ il passaggio spontaneo di un solvente puro verso una soluzione, separata da una membrana semipermeabile Una membrana semipermeabile permette il passaggio del solvente ma non del soluto Il solvente passa dalla soluzione meno concentrata a quella piu’ concentrata 4% NaCl 10% NaCl H2O Membrana Semipermeabile 7% NaCl 7 % NaCl H2O Equilibrio © Dario Bressanini

39 Pressione Osmotica La pressione osmotica e’ quella pressione che, aggiunta a quella atmosferica e’ necessaria per impedire il passaggio del solvente attraverso la membrana semmipermeabile La pressione osmotica si indica con P © Dario Bressanini

40 Pressione Osmotica © Dario Bressanini

41 Pressione Osmotica PV = nsolutoRT © Dario Bressanini

42 Pressione Osmotica e Sangue
Le pareti cellulari sono membrane semipermeabili La pressione osmotica non puo’ cambiare, altrimenti le cellule vengono danneggiate Il flusso di acqua da un globulo rosso verso l’ambiente deve essere all’equilibrio Una soluzione Isotonica ha la stessa pressione osmotica delle cellule del sangue 5% glucosio e 0.9% NaCl © Dario Bressanini

43 Osmosi e Globuli Rossi Soluzione Isotonica I Globuli Rossi hanno la stessa concentrazione del liquido circostante Soluzione Ipertonica la concentrazione esterna e’ piu’ alta Raggrinzimento Soluzione Ipotonica la concentrazione esterna e’ piu’ bassa Emolisi © Dario Bressanini

44 Dialisi Si parla di Dialisi quando il solvente e piccole molecole di soluto passano attraverso una membrana semipermeabile Grandi molecole e particelle non passano L’emodialisi (rene artificiale) e’ usata in medicina per rimuovere delle sostanze (ad esempio urea) in concentrazione tossiche (In chimica NON esistono sostanze tossiche, ma solo concentrazioni tossiche) © Dario Bressanini

45 Reni e Dialisi I prodotti di scarto trasportati dal sangue vengono dializzati dai reni attraverso una membrana semipermeabile. Attraverso dei tubuli vengono eliminati nell’Urina Nel rene artificiale questa operazione viene effettuata artificialmente Arteria Vena Uretra © Dario Bressanini

46 Il Caso del Marinaio Naufrago
Un marinaio naufraga su un’isola deserta senza acqua dolce da bere. Sa che i soccorsi arriveranno in 8 giorni, ma che senz’acqua puo’ sopravvivere solo per 7 giorni. Con il vento a favore tuttavia, la nave di salvataggio arriva gia’ dopo 5 giorni, ma trova il marinaio morto sulla spiaggia. Cosa e’ successo? Sperando di sopravvivere piu’ a lungo, il marinaio ebbe la pessima idea di bere acqua del mare © Dario Bressanini

47 Chimica Fisica in Cucina
Cosa consiglia la Chimica Fisica per una Macedonia perfetta? Spargere lo Zucchero sulle fragole tagliate, e solo in seguito aggiungere il limone (antiossidante) © Dario Bressanini

48 Chimica Fisica in Cucina
E per una buona bistecca? Il sale va aggiunto solo alla fine © Dario Bressanini

49 Solubilita’ © Dario Bressanini

50 Solubilita’ dei Solidi
Alcuni sali hanno una entalpia di soluzione negativa e quindi diminuiscono la loro solubilita’ all’aumentare della temperatura. © Dario Bressanini

51 Solubilita’ dei Gas La solubilita’ dei gas in acqua di solito diminuisce con la temperatura In altri solventi puo’ anche aumentare L’acqua degli impianti industriali deve venir raffreddata prima di essere gettata nell’ambiente © Dario Bressanini