Reazioni di o-ossidrilazione di fenoli con acido o-iodossibenzoico

Presentazione sul tema: "Reazioni di o-ossidrilazione di fenoli con acido o-iodossibenzoico"— Transcript della presentazione:

1 Reazioni di o-ossidrilazione di fenoli con acido o-iodossibenzoico

2 Reazioni enzimatiche

3 Struttura e preparazione del reagente IBX
Oxone®

4 Meccanismo di o-ossidrilazione

5 Procedura di preparazione del reagente IBX
- Oxone® (1,8 g) acido 2-iodobenzoico (0,5 g) H2O (6 mL) Sospensione granulosa bianca Comparsa di un precipitato cristallino di colore bianco T=85°C 3h T=4°C 30min Filtrazione ed essiccazione L’acido o-iodossibenzoico può essere recuperato come solido bianco e conservato al buio a 4°C Il solido precipita completamente

6 Substrati fenolici esaminati

7 Derivati catecolici dell’estradiolo: i catecolestrogeni

8 Reazione di o-ossidrilazione dell’estradiolo
- estradiolo (80mg) IBX (200mg) solvente: metanolo (9,6 mL) Formazione degli o-chinoni: la soluzione appare fortemente colorata di arancio La soluzione ridotta torna incolore: formazione dei catecolestrogeni T=-25°C 30min NaBH4 Eliminazione della fase acquosa Aggiunta di sodio cloruro e sodio ditionito sciolti in un tampone fosfato (pH=7,4) e di acetato di etile Viene eliminato così l’acido 2-iodobenzoico mentre i prodotti restano in fase organica Analisi TLC

9 Cromatografia su strato sottile
254nm Il prodotto di partenza è assente nella miscela di reazione Diversa migrazione dei due derivati catecolici Cloruro ferrico Conferma della formazione di due derivati catecolici. La colorazione sviluppata con il cloruro ferrico dai due prodotti è diversa. Eluente : acetato di etile-cicloesano 60:40

10 Monobenzone: un agente depigmentante implicato
nella vitiligine occupazionale ( vitiligine da contatto)

11 Meccanismo di azione del monobenzone: interferenza nel processo di formazione delle melanine, i principali pigmenti cutanei

12 Reazione dell’IBX con il monobenzone e analisi TLC
254nm Derivato o-chinonico assente nella miscela in seguito all’aggiunta di sodio boroidruro Il prodotto di partenza P è assente nella miscela di ossidazione successivamente ridotta. Eluente: cloroformio/metanolo 95:5