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AnalisiQualitativa_orioli(cap.9)1 REAZIONI DI RICONOSCIMENTODEGLIANIONI.

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Presentazione sul tema: "AnalisiQualitativa_orioli(cap.9)1 REAZIONI DI RICONOSCIMENTODEGLIANIONI."— Transcript della presentazione:

1 analisiQualitativa_orioli(cap.9)1 REAZIONI DI RICONOSCIMENTODEGLIANIONI

2 analisiQualitativa_orioli(cap.9)2 ANIONI/1: ALOGENURI (Cl -, Br -, I - )

3 analisiQualitativa_orioli(cap.9)3 CLORURI, BROMURI, IODURI di tutti i metalli eccetto Pb 2+, Ag + e Hg + SOLUBILI in H 2 O sono SOLUBILI in H 2 O CLORURI, BROMURI, IODURI di Pb 2+, Ag + e Hg + Pb 2+, Ag + e Hg + sono inoltre INSOLUBILI in acidi diluiti Ricordiamo le regole di solubilità….

4 analisiQualitativa_orioli(cap.9)4 (reattivo: AgNO 3 ) 1) Precipitazione come cloruro dargento (reattivo: AgNO 3 ) AgNO 3 Ag + + NO 3 - Cl - + Ag + AgCl (s) Cl - + Ag + AgCl (s) AgCl (s) Ag + + Cl - Ps = 1.8 x NH 3 dil 2) Ridissoluzione di AgCl con NH 3 dil Precipitato BIANCO CASEOSO AgCl (s) Ag + + Cl - Ag+ + 2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ] + AgCl (s) + 2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ] + + Cl - Cloruri (Cl - )

5 analisiQualitativa_orioli(cap.9)5 HNO 3 dil 3) Ri-precipitazione di AgCl per trattamento con HNO 3 dil AgCl (s) + 2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ] + + Cl - [Ag(NH 3 ) 2 ] + + Cl - + 2H + AgCl (s) + 2NH 4 +

6 analisiQualitativa_orioli(cap.9)6 Cl - Alla soluzione H 2 Osa acidificata con HNO 3 dil. (pH = 0) si aggiungono alcune gocce di AgNO 3 PRECIPITATO BIANCO (AgCl) In laboratorio… Lavare il precipitato con acqua.. centrifugare Separare il residuo solido dal surnatante Il precipitato si discioglie per aggiunta di NH 3 diluita Ri-precipitazione per aggiunta di HNO 3 diluita

7 analisiQualitativa_orioli(cap.9)7 Lavare il precipitato con acqua.. Aggiungere acqua, agitare e centrifugare… Misurare il pH del surnatante acquoso.. Se acido, ripetere....fino a pH Neutro della soluzione acquosa (eliminazione HNO 3 )

8 analisiQualitativa_orioli(cap.9)8 Interferenze Tiosolfati (S 2 O 3 2- ) Tiosolfati (S 2 O 3 2- ) Solfiti (SO 3 2- ) Solfiti (SO 3 2- ) IMPORTANTE acidificazione ed ebollizione per eliminarli come SO 2 Iodati (IO 3 -) Iodati (IO 3 -) Fare reazione specifica per escluderli

9 analisiQualitativa_orioli(cap.9)9 Iodati (IO 3 -): reazione con Ioduri I 2 IO H + + 5I - 3I 2 + 3H 2 O (Giallo arancio) Alla soluzione acquosa acidificata con HCl (alcune gocce), aggiungere una punta di spatola di KI. La formazione di IODIO è evidenziabile dalla formazione di una colorazione giallo-bruna

10 analisiQualitativa_orioli(cap.9)10 Iodati (IO 3 -): reazione con BaCl 2 BaCl 2 Alla soluzione acquosa si aggiungono alcune gocce di BaCl 2. Ba(IO 3 ) 2 Si ha la formazione di Ba(IO 3 ) 2 con comparsa di colorazione BIANCO/GIALLA (poco solubile in HCl 2N, solubile in HCl 6N).

11 analisiQualitativa_orioli(cap.9)11 Bromuri (Br - ): reazione con AgNO 3 (reattivo: AgNO 3 ) 1) Precipitazione come bromuro dargento (reattivo: AgNO 3 ) AgNO 3 Ag + + NO 3 - Br - + Ag + AgBr (s) Br - + Ag + AgBr (s) AgBr (s) Ag + + Br - Ps = 5.0 x NH 3 conc (8N) 2) Ridissoluzione di AgBr con NH 3 conc (8N) Precipitato GIALLO CHIARO CASEOSO AgBr (s) Ag + + Br - 2 Ag+ + 2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ] + AgBr (s) + 2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ] + + Br -

12 analisiQualitativa_orioli(cap.9)12 HNO 3 dil 3) Ri-precipitazione di AgBr per trattamento con HNO 3 dil AgBr (s) + 2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ] + + Br - [Ag(NH 3 ) 2 ] + + Br - + 2H + AgBr s) + 2NH 4 +

13 analisiQualitativa_orioli(cap.9)13 Br - Alla soluzione H 2 Osa acidificata con HNO 3 dil. (pH = 0) si aggiungono alcune gocce di AgNO 3 PRECIPITATO GIALLO CHIARO CASEOSO (AgBr) In laboratorio… Lavare il precipitato con acqua.. centrifugare Separare il residuo solido dal surnatante Il precipitato non è solubile in NH 3 diluita ma si discioglie per aggiunta di NH 3 conc Ri-precipitazione per aggiunta di HNO 3 diluita

14 analisiQualitativa_orioli(cap.9)14 Ad una soluzione acquosa della sostanza in esame, acidificata con H 2 SO 4 2N, si aggiungono 8-10 gocce di CHCl 3 e alcune gocce di acqua di cloro (o ipoclorito di sodio). Si agita fortemente. In presenza di bromuri la fase cloroformica si colorera di bruno. Bromuri (Br - ): ossidazione a BROMO In laboratorio… 2 Br - + Cl 2 2 Cl - + Br 2

15 analisiQualitativa_orioli(cap.9)15 Br 2 + Cl 2 2 BrCl In eccesso di ipoclorito, la fase organica decolora Potenziali di riduzione (E 0, 25°C, 1 atm, 1 M) Cl 2 /Cl - = 1.36 volts Br 2 /Br - = 1.00 volts I 2 /I - = 0.5 volts il cloro ossida il Br - a bromo e la fase organica (cloroformio o diclorometano) lo estrae dalla fase acquosa 2 Br - + Cl 2 2 Cl - + Br 2

16 analisiQualitativa_orioli(cap.9)16 Ioduri (I - ): reazione con AgNO 3 (reattivo: AgNO 3 ) 1) Precipitazione come ioduro dargento (reattivo: AgNO 3 ) AgNO 3 Ag + + NO 3 - I - + Ag + AgI (s) I - + Ag + AgI (s) AgI (s) Ag + + I - Ps = 8.0 x ) AgI è MOLTO POCO SOLUBILE in NH 3 diluita e NH 3 conc Precipitato GIALLO CASEOSO

17 analisiQualitativa_orioli(cap.9)17 I - Alla soluzione H 2 Osa acidificata con HNO 3 dil. (pH = 0) si aggiungono alcune gocce di AgNO 3 PRECIPITATO GIALLO CASEOSO (AgI) In laboratorio… Lavare il precipitato con acqua.. centrifugare Separare il residuo solido dal surnatante Il precipitato non è solubile ne in NH 3 diluita ne in NH 3 conc

18 analisiQualitativa_orioli(cap.9)18 Ioduri (I - ): ossidazione a IODIO Ad una soluzione acquosa della sostanza in esame, acidificata con una goccia di H 2 SO 4 2N, la fase cloroformica si colorera di si aggiungono 8-10 gocce di CHCl 3 e alcune gocce di acqua di cloro. Si agita fortemente. In presenza di ioduri la fase cloroformica si colorera di ROSA-ROSSO VIOLACEO 2 I - + Cl 2 2 Cl - + I 2 In laboratorio…

19 analisiQualitativa_orioli(cap.9)19 I 2 + 5Cl 2 + 6H 2 O 2 Cl - + 2IO H + In eccesso di ipoclorito, la fase organica decolora Potenziali di riduzione (E 0 ) Cl 2 /Cl - = 1.36 volts Br 2 /Br - = 1.00 volts I 2 /I - = 0.5 volts il cloro ossida lo I - a iodio e la fase organica (cloroformio o diclorometano) lo estrae dalla fase acquosa 2 I - + Cl 2 2 Cl - + I 2

20 analisiQualitativa_orioli(cap.9)20 Reazione di conferma 2I - + 2NO H + I 2 + 2NO + 2H 2 O La positivita e indicata dalla formazione di I 2 La positivita e indicata dalla formazione di I 2 colorazione Ioduri (I - ): reazione con NaNO 2 GIALLO-BRUNA Procedimento: alla soluzione H 2 Osa acidificata con H 2 SO 4 si aggiunge NaNO 2 colorazione giallo-bruna In laboratorio…

21 analisiQualitativa_orioli(cap.9)21 Riconoscimento di Cl -, Br -, I - Soluzione acquosa acidificata con HNO 3 DIL HNO 3 DIL. + AgNO 3 La soluzione rimane limpida: ESCLUDO LA PRESENZA DI Cl-, Br-, I- PRECIPITATO BIANCO Solubile in NH 3 dil. In laboratorio… GIALLO-CHIARO Insolubile in NH 3 dil. e Solubile in NH 3 conc. (reazione di ox con Cl - +) GIALLO Insolubile in NH 3 dil. e NH 3 conc. (reazione di ox con Cl - e reazione con NaNO 2 +) Cl - Cl - Br - (conferma) Br - (conferma) I - (conferma) I - (conferma) verifico interferenze verifico interferenze Iodati e solfiti/tiosolfati

22 analisiQualitativa_orioli(cap.9)22 SCHEMA ANALISI INCOGNITA PER ALOGENURI-IODATI-SOLFITI (fatto in aula)

23 analisiQualitativa_orioli(cap.9)23 Calcolare la concentrazione di NH 3 richiesta per disciogliere completamente 0.01 moli di AgBr in 1 L di soluzione Equazione di dissoluzione completa AgBr (s) Ag + + Br - Ag+ + 2NH 3 [Ag(NH 3 )] + AgBr (s) + 2NH 3 [Ag(NH 3 )] + + Br - [1] [2] [3] Ps = 5.0 x K f = 1.6 x x K[3] = 8.0 x K[3] = Ps x K f

24 analisiQualitativa_orioli(cap.9)24 Se si considera completa la dissoluzione di AgBr: [Ag(NH 3 )] M [Br - ] = 0.01M [NH 3 ] = x(0.01)(0.01) [x]2[x]2[x]2[x]2 [Ag(NH 3 )] + [Br - ] [NH 3 ] 2 K = = x = [NH 3 ] = (0.01)(0.01)/(8x10 -6 ) = 3.53M

25 analisiQualitativa_orioli(cap.9)25 AgCl (s) Ag + + Cl - Ag+ + 2NH 3 [Ag(NH 3 )] + AgCl (s) + 2NH 3 [Ag(NH 3 )] + + Cl - [1] [2] [3] Ps = 1.8 x K f = 1.6 x x K[3] = 2.88 x Verificate che… [NH 3 ] = M

26 analisiQualitativa_orioli(cap.9)26 AgI (s) Ag + + I - Ag+ + 2NH 3 [Ag(NH 3 )] + AgI s) + 2NH 3 [Ag(NH 3 )] + + I - AgI s) + 2NH 3 [Ag(NH 3 )] + + I - [1] [2] [3] Ps = 8.0 x K f = 1.6 x x K[3] = 12.8 x [NH 3 ] = M !! Ammoniaca concentrata (33-35%) 20M


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