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Legge di distribuzione di Maxwell-Boltzmann. Ogni curva di distribuzione ha la forma di una campana irregolare e asimmetrica. E' una legge sperimentale.

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1 Legge di distribuzione di Maxwell-Boltzmann. Ogni curva di distribuzione ha la forma di una campana irregolare e asimmetrica. E' una legge sperimentale che rappresenta il numero di particelle NE che possiedono una certa energia, in funzione dell'energia stessa E: cioè ad ogni valore di energia (a una data T) corrisponde un numero definito di particelle con quella energia. A T1 < T2 la maggior parte delle molecole è distribuita in un intervallo più ridotto di E. Le aree sottese dalle due curve sono eguali poiché rappresentano lo stesso numero totale di molecole N C è la costante di Boltzmann = k = R/N Relazione visione atomica con proprietà macroscopiche × J K ×10 -5 eV K -1

2 Figura 12-9 Distribuzione Maxwelliana delle velocità molecolari.

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4 Secondo principio per una reazione a pressione costante S totale= S ambiente + S reazione= - H/T + S reazione Il disordine dellambiente è incrementato o diminuito attraverso il calore scambiato con la reazione. Lambiente è quindi passivo rispetto alla reazione e ne subisce lazione. -T S totale= G = H-T S reazione = -L max G ? Energia libera di Gibbs -T S totale = G G = H-T S G = H-T S TERMODINAMICA CHIMICA

5 G = f(T) RETTA

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7 Attenzione: Br 2 non è nello stato standard G

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11 Termodinamica di una reazione dalla spontaneità allequilibrio per un certo valore di temperatura La buca è il punto darrivo sia partendo dai reagenti sia partendo dai prodotti……punto dequilibrio LE REAZIONI CHIMICHE EVOLGONO SPONTANEAMENTE FINO AL RAGGIUNGIMENTO DELLEQUILIBRIO per un dato valore di temperatura si arriva quindi a G=0. LEGGE DELLE MASSE. In un equilibrio chimico è costante a temperatura costante il rapporto fra il prodotto delle concentrazioni (pressioni) delle specie formate nella reazione e lanalogo prodotto relativo alle specie di partenza ancora presenti, ciascuna concentrazione (pressione) elevata al coefficiente stechiometrico della specie nella equazione di reazione. K= (pC) c (pD) d / (pA) a (pB) b dipende dalla temperatura

12 aA + bB cC + dD. Q quoziente di reazione. Q= (pC) c (pD) d / (pA) a (pB) b K è un particolare quoziente di reazione, è detta costante dequilibrio arrivati a K, la reazione ha esaurito la sua spontaneità. Il suo valore dipende dalla reazione e dalla temperatura DIMOSTRABILE G = G° + RTlnQ G = G° + RTlnK G°= -RTlnK Termodinamica di una reazione dalla spontaneità allequilibrio Q = K G =0 Dalle condizioni standard a qualunque condizione…….

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15 H/ G Dalle condizioni standard a qualunque condizione……. aA + bB cC + dD. Q quoziente di reazione. Q= (pC)c(pD)d/ (pA)a(pB)b 1 atm


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