"Identità e proprietà chimico-fisiche" Ministero del Lavoro, della Salute e delle Politiche Sociali Giornata di studio "I prodotti biocidi: peculiarità dell'applicazione della direttiva 98/8/CE nel sistema normativo italiano" 25 giugno 2009 "Identità e proprietà chimico-fisiche" Lucilla Cataldi Centro Nazionale Sostanze Chimiche Istituto Superiore di Sanità Viale Regina Elena, 299 00169 Roma

SOMMARIO IDENTITA’ prodotti biocidi IDENTITA’ principi attivi Lucilla Cataldi CSC SOMMARIO BPD1 Annex IIA, section II IDENTITA’ principi attivi TNsG2 Chapter 2, part A, 2 BPD1 Annex IIB, section II IDENTITA’ prodotti biocidi TNsG2 Chapter 2, part B, 2 PROPRIETA’ FISICHE E CHIMICHE principi attivi BPD1 Annex IIA, section II & Annex IIIA, section III TNsG2 Chapter 2, part A, 3 & Chapter 3, part A, 3 PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE E TECNICHE prodotti biocidi BPD1 Annex IIB, section III & Annex IIIB, section III TNsG2 Chapter 2, part B, 3 & Chapter 3, part B, 3 1: Biocidal Products Directive 2: Technical Notes for Guidance on Data Requirements (http://ecb.jrc.it/biocides/)

IDENTITA’ principio attivo Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ principio attivo Introduzione Alla base: informazioni / dati attinti dalla letteratura scientifica consultazione di inventari e banche dati esistenti (non sempre accessibili gratuitamente) metodi d’analisi affidabili per identificare e determinare principio attivo rilevanti (per salute umana e ambiente) additivi & impurezze significativi (≥ 1 g/kg nel p.a. “as manufactured”)

IDENTITA’ principio attivo Principio attivo “as manufactured” Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ principio attivo Principio attivo “as manufactured” DEFINIZIONE (TNsG on Data Requirements, Chapter 1.3, 5) … should be understood to mean the active substance in the natural state or obtained by any production process, including any additive necessary to preserve the stability of the product(s) and any impurity deriving from the process used but excluding any solvent which may be separated without affecting the stability of the substance or changing its composition (cf. Directive 67/548/EEC)…

IDENTITA’ principio attivo Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ principio attivo Additivi & impurezze ADDITIVI sostanze aggiunte intenzionalmente prima della formulazione del prodotto biocida, ad esempio: - stabilizzanti - antigelo - agenti antischiuma - agenti disperdenti IMPUREZZE costituenti involontari: - presenti nel materiale di partenza - materiale di partenza residuale - sottoprodotti ed eventuali prodotti di degradazione - residui di solvente che non è stato possibile separare

IDENTITA’ principio attivo Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ principio attivo Requisiti NOME COMUNE proposto o accettato dall’ISO e sinonimi (*) - nome attribuito nell’elenco dell’Allegato I alla Dir. 67/548/CEE - nome attribuito in INVENTARIO CE - nome ISO, se disponibile (*) nomi generalmente conosciuti, nomi commerciali, abbreviazioni, etc. EUROPEAN INVENTORY OF EXISTING COMMERCIAL CHEMICAL SUBSTANCES (EINECS) EUROPEAN LIST OF NOTIFIED CHEMICAL SUBSTANCES (ELINCS) NO LONGER POLYMERS LIST (NLP)

IDENTITA’ principio attivo Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ principio attivo Requisiti NOME CHIMICO - IUPAC (INTERNATIONAL UNION of PURE & APPLIED CHEMISTRY) - CAS (CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE), se differente - isomeri: a ciascuno deve essere attribuita la corretta designazione - principio attivo di composizione sconosciuta o variabile: identità e frazione dei vari costituenti della miscela di reazione, ove possibile NUMERO/I del CODICE di SVILUPPO del fabbricante - numeri di codice o nomi interni della Compagnia

IDENTITA’ principio attivo Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ principio attivo Requisiti NUMERI CAS e CE - numero CAS e numero CE, se disponibili - altri numeri, se disponibili, ad es. numero d’Indice, numero CIPAC (COLLABORATIVE INTERNATIONAL PESTICIDES ANALYTICAL COUNCIL) FORMULA BRUTA / STRUTTURA, MASSA MOLECOLARE - formula di struttura: secondo il sistema di Hill tradizionale o CAS, se differente - isomeri: dettagli sulla composizione isomerica - polimeri: peso molecolare medio e distribuzione dei pesi molecolari (metodo linea-guida OCSE 118)

IDENTITA’ principio attivo Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ principio attivo Requisiti Metodo di fabbricazione - breve schema della sintesi o breve descrizione del metodo di estrazione Specificazione della purezza del principio attivo - concentrazione tipica (in g/kg, g/l, % p/p, % v/v) - limiti minimo e massimo (in g/kg, g/l, % p/p, % v/v) INFORMAZIONE CONFIDENZIALE

IDENTITA’ principio attivo Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ principio attivo Requisiti IDENTITA’ delle IMPUREZZE e degli ADDITIVI - per tutti - additivi: funzione ORIGINE del principio attivo NATURALE / PRECURSORE del principio attivo - per esempio, estratto di un fiore nome comune e nome chimico numeri CAS e CE, se disponibili formula bruta / struttura, massa molecolare concentrazione tipica e intervallo di concentrazione INFORMAZIONE CONFIDENZIALE

IDENTITA’ prodotto biocida Lucilla Cataldi CSC IDENTITA’ prodotto biocida Requisiti NOME COMMERCIALE / NOME COMMERCIALE PROPOSTO e NUMERO del CODICE di SVILUPPO del fabbricante Dati qualitativi / quantitativi dettagliati sulla COMPOSIZIONE - per ogni ingrediente STATO FISICO e NATURA - per esempio, concentrato emulsionabile o soluzione nome chimico (IUPAC o CAS) contenuto (in g/kg) numeri CAS e CE formula di struttura funzione classificazione INFORMAZIONE CONFIDENZIALE

TNsG on the assessment of technical Lucilla Cataldi CSC EQUIVALENZA TECNICA Premessa TNsG on the assessment of technical equivalence of substances (*) L’approccio proposto è a 2 LIVELLI FONTE DI RIFERIMENTO NUOVA FONTE equivalenti al I livello? SI’: NO: non sono richieste ulteriori considerazioni valutazione al II livello necessaria (*) http://ecb.jrc.it/biocides/

EQUIVALENZA TECNICA I LIVELLO - i requisiti Lucilla Cataldi CSC EQUIVALENZA TECNICA I LIVELLO - i requisiti I LIVELLO - Al fine di stabilire l’equivalenza, per ogni nuova fonte sono richieste le seguenti informazioni: Richiedente Fabbricante Nome chimico e sinonimi Numeri CE e CAS Formula bruta / di struttura, massa molecolare Metodo di fabbricazione Specificazione della purezza dei costituenti in g/kg Identità delle impurezze e degli additivi e loro max contenuto in g/kg Profilo analitico della sostanza di almeno 5 partite rappresentative Metodi validati per l’analisi della sostanza “as manufactured” Limite di quantificazione per le impurezze significative/rilevanti 13

I LIVELLO - la valutazione Lucilla Cataldi CSC EQUIVALENZA TECNICA I LIVELLO - la valutazione I LIVELLO - Condizioni da soddisfare: 1. Grado di purezza minimo: nuova fonte ≥ fonte di riferimento 2. Sostanza multi - costituente: ogni costituente principale si mantiene nel range 10 – 80% p/p; la variazione della sua concentrazione è: 3. Non sono presenti nuovi additivi / impurezze 4. Il limite di ogni additivo / impurezza rilevante non è superato 5. I limiti delle impurezze non rilevanti sono superati al più di/del: Se una di tali condizioni non è soddisfatta II LIVELLO ≤ 5% se assoluta ≤ 10% se relativa 3 g/kg per le impurezze ≤ 6 g/kg 50% del livello certificato per le impurezze > 6 g/kg

PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Introduzione Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Introduzione Gli studi chimico-fisici: forniscono un set di parametri consentono di identificare i pericoli di tipo chimico, fisico e tecnico contribuiscono alla classificazione e all’etichettatura delle sostanze pericolose e dei preparati pericolosi utili per la stima dell’esposizione indispensabili per la pianificazione / ottimizzazione dei test tossicologici & ecotossicologici

PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Introduzione Ai sensi dell’Art. 8 (8) della Direttiva Biocidi, gli studi chimico-fisici devono essere condotti: secondo i metodi dell’Allegato V Dir. 67/548/CEE, parte A1 secondo metodi riconosciuti internazionalmente (ad esempio metodi CIPAC2) in accordo con i principi di Buona Pratica di Laboratorio - dopo il 30 Giugno 1988 (sui principi attivi) - dopo il 13 Maggio 2000 (sui prodotti biocidi) 1 http://ecb.ei.jrc.it/Test Methods/ 2 http://cipac.org/

PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Principio attivo DATI CHIMICO-FISICI Completano l’informazione relativa all’identità, ad es.: - Punto di fusione - Punto di ebollizione - Spettro UV/VIS - Spettro IR - Spettro NMR - Spettro di massa Consentono di prevedere il destino ambientale, ad es.: - Tensione di vapore - Costante della legge di Henry - Assorbimento sopra 290 nm - Solubilità in acqua - Coefficiente di ripartizione n-ottanolo/acqua

PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Principio attivo Endpoints & metodi: Punto di fusione, di ebollizione e densità relativa Tensione di vapore Aspetto Spettri di assorbimento (UV/VIS, IR, NMR) e spettro di massa Solubilità in acqua Costante di dissociazione Solubilità nei solventi organici CE A.1/A.2/A.3 (OCSE 102/103/109) CE A.4 (OCSE 104) (OCSE 101) CE A.6 (OCSE 105) (OCSE 112) CIPAC MT 181

PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Principio attivo Endpoints & metodi: Stabilità nei solventi organici Coefficiente di ripartizione n-ottanolo/acqua Stabilità termica Infiammabilità: - solidi - gas - contatto con l’acqua - proprietà piroforiche (solidi e liquidi) - temperatura di autoaccensione (liquidi e gas) - temperatura di autoaccensione relativa dei solidi CE A.8 (OCSE 107&117) (OCSE 113) CE A.10 CE A.11 CE A.12 CE A.13 CE A.15 CE A.16

PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ CHIMICO-FISICHE Principio attivo ENDPOINTS & METODI: Punto d’infiammabilità Tensione superficiale Viscosità Proprietà esplosive Proprietà ossidanti: - solidi - liquidi Reattività nei confronti del materiale del contenitore CE A.9 CE A.5 (OCSE 115) (OCSE 114) CE A.14 CE A.17 CE A.21

PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE & TECNICHE Prodotto biocida Dati fisici, chimici e tecnici: alla base della valutazione dei rischi chimico-fisici necessaria perché un prodotto biocida possa essere autorizzato. In particolare sono contemplate: Esplosività Proprietà ossidanti Infiammabilità Stabilità all’immagazzinamento Compatibilita’ e reattivita’ del prodotto biocida con altri prodotti Viscosita’ cinematica e tensione superficiale

PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE & TECNICHE Prodotto biocida ENDPOINTS & METODI: Aspetto Proprietà esplosive Proprietà ossidanti Punto d’infiammabilità / altre indicazioni di infiammabilità o accensione spontanea Acidità / alcalinità e valore del pH Densità relativa: - preparati liquidi - preparati in polvere - preparati in granuli CE A.14 CE A.17 & A.21 CE A.9 et al. CIPAC MT 181/ CIPAC MT 75 CE A.3 CIPAC MT 33 CIPAC MT 159 & 169

PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE & TECNICHE Prodotto biocida ENDPOINTS & METODI: Stabilità all’immagazzinamento/ stabilità e conservabilità Caratteristiche tecniche: - bagnabilità - persistenza della schiumosità - fluidità - capacità di versamento - capacità di polverizzazione CIPAC MT 46/ CIPAC MT 39 CIPAC MT 53.3 CIPAC MT 47 CIPAC MT 172 CIPAC MT 148 CIPAC MT 34

PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE Lucilla Cataldi CSC PROPRIETA’ FISICHE, CHIMICHE & TECNICHE Prodotto biocida ENDPOINTS & METODI: Compatibilità fisica e chimica con altri prodotti per i quali si richiede l’autorizzazione all’uso combinato Tensione superficiale Viscosità Distribuzione granulometrica delle particelle CE A.5 (OCSE 115) (OCSE 114, CIPAC MT 22) (OCSE 110)

GRAZIE PER L’ATTENZIONE!