METODI DI ANALISI QUANTITATIVA STRUMENTALE 5 A-B TCB 2013/14 ISIS A. Ponti Gallarate

Esistono 3 metodi analitici applicabili alle tecniche strumentali 1. Titolazioni 2. Confronto con una retta di taratura 3. Confronto con l’aggiunta di analita

Cos’è uno standard primario Si prepara attraverso l’uso di sostanze madri Requisiti: Elevato grado di purezza >99,5 % Stabilità chimica Non deve essere igroscopica, deliquescente, effluorescente Non deve subire cambiamenti chimici o fisici durante la disidratazione Deve essere solubile in acqua o negli acidi e basi più comuni Deve avere minima tossicità , facilmente reperibile e con problemi minimi di smaltimento. Deve essere facile da pesare, maneggiare. Deve avere massa molare elevata Deve reagire secondo una stechiometria ben definita.

Titolazioni Titolazioni: Acido-Base Redox Complessometria Classificazione in base alla reazione Titolazioni: Acido-Base Redox Complessometria Precipitazione

Classificazione in base alle modalità di conduzione Diretta Acido-base Inversa o di ritorno Cloruri (si precipitano con un eccesso di Ag che verrà titolato con SCN- Indiretta iodometria Spostamento EDTA-metria

Retta di Taratura La determinazione della concentrazione incognita di un analita in una soluzione campione per interpolazione da una retta di taratura.

A quali tecniche può essere applicato? Potenziometria potenziale Spettrofotometria Uv/vis, AA Assorbanza Spettrofotometria IR Altezza della Banda Gas Cromatografia Altezza o area del picco HPLC Ed altre tecniche non studiate da noi come: Polarografia, Torbidimetria, Nefelometria, Fluorimetria, Emissione di Fiamma e di plasma

Metodo dello standard INTERNO E’ metodo analitico utilizzato per migliorare il fattore riproducibilità in quelle tecniche in cui si utilizzano volumi di campione molto piccoli come IR e la GC dove l’introduzione dell’analita è un dato suscettibile a vari parametri. Si presta bene anche in quelle tecniche dove si hanno dei sistemi di eccitazione poco stabili come l’assorbimento atomico.

Questo problema viene superato Aggiungendo a tutte le soluzioni, st e campione, un uguale aliquota di una specie chimica, detta st. interno che abbia le seguenti caratteristiche: Deve essere assente nel campione Non deve reagire con l’analita e neppure con gli altri componenti del campione Deve fornire un segnale ben distinto dagli altri.

Principali tecniche dove si applica lo St int. IR GC HPLC AA Emissione di fiamma Emissione di plasma Fluorimetria

h 5 4 3 2 1 Concentrazione tempo

h 5 3 4 2 1 Concentrazione Il campione numero 4 non è lineare a causa di un problema di campione iniettato

Ogni standard viene addizionata di un ugual volume di uno standard Interno (segnale rosso) tale valore sarà una costante per tutti i picchi è evidente che nella iniezione numero 4 che risulta non essere lineare si nota che anche l’IS è più basso . h 5 4 3 2 1 tempo

Calcoliamo il rapporto tra h e his Picco h (mm) h/his 1 20 20/40= 0,5 2 40 40/40= 1 3 60 60/40= 1,5 4 64 64/32= 2 5 100 100/40= 2,5

h/h is 5 4 3 2 1 Concentrazione

Metodo della Normalizzazione interna Si tratta di un metodo superato ormai limitato solo alla ricerca degli esteri metilici degli acidi grassi. Questo metodo non prevede nessun confronto con gli standard. Si applica quando i picchi sono ben distinti e separati. Si pone a 100 (normalizzare) la somma delle aree dei picchi e il rapporto di ogni singola area con il 100 % si può ottenere la percentuale di ogni singolo componente della miscela. Sa+Sb+Sc= S tot Aa%= (Sa/Stot)x 100

Esempio numerico Calcolare la composizione percentuale di una miscela di 3 sostanze separate con la tecnica della GC SOatanza S mm2 A % A 350 (350/615). 100= 56,9 % B 145 (145/615). 100= 23,6% C 120 (120/615). 100= 19,5 % Totale 615 Alcune volte è necessario introdurre dei fattori di correzione

Metodo dell’aggiunta multipla Consiste nel preparare una serie di aliquote uguali di campione e nell’effettuare, ad ognuna di esse, aggiunte diverse di soluzioni standard dell’analita. Metodo dell’aggiunta singola Usato in AA e consente di migliorare la precisione amplificando il segnale fino al 150 % Continua………..

Esempio analisi del rame in AA Clicca sul seguente link e scarica un’applicazione dedicata. http://www.smauro.it/classi2010_11/assor_aa/Metodo%20dell%20aggiunta%20multipla%20in%20AA.pdf