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METODI SPETTROSCOPICI D’ANALISI
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Regioni dello spettro elettromagnetico
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Spettroscopia d’assorbimento
5
Materiali ottici
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Sorgenti delle radiazioni
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Selezione della lunghezza d’onda
Aumento della selettività Aumento della sensibilità Risposta lineare alla concentrazione dell’analita
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Dispositivi per selezionare le lunghezze d’onda l
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Diffrazione della luce
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Meccanismo di diffrazione da reticolo a riflessione
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Interferenze tra radiazioni monocromatiche
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Tipico monocromatore a reticolo
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Ampiezza di banda effettiva
L’ampiezza di banda effettiva è definita come l’ampiezza della banda, in unità di lunghezza d’onda, a metà altezza del picco Essa dipende dall’elemento dispersivo (qualità, dimensioni, lunghezza focale) dalla larghezza della fenditura
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Filtri ad assorbimento
Assorbono determinate porzioni dello spettro Impiegati nella regione del visibile Larghezza di banda efficace: nm Economici
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Filtri ad interferenza
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Diagramma dei livelli energetici di una molecola
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Tipici spettri di assorbimento nella regione dell’ultravioletto
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Transizioni elettroniche
Elettroni s, p, n Elettroni d, f Elettroni di trasferimento di carica
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Orbitali molecolari s e p di legame e di anti-legame
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Transizioni elettroniche tra livelli energetici
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Transizioni n→s*
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Cromofori organici e loro massimi d’assorbimento
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Effetto della coniugazione
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Assorbimento da parte di sistemi aromatici
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Ampiezza di banda nei filtri ad interferenza e filtri ad assorbimento
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Contenitori in quarzo per la spettroscopia UV-visibile
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Rivelatori per spettroscopia
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Assorbimento di una radiazione monocromatica
T = Trasmittanza A = Assorbanza
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Legge di Lambert-Beer A = a x b x c
A = assorbanza a = assorbanza specifica (costante di proporzionalità) b = spessore (espresso in cm) c = concentrazione dell’analita Se c è espressa in M, a è indicata con e ed è detta assorbanza specifica molare; Se c è espressa in g/100 ml, a è indicata con
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Perdite di P per riflessione e assorbanza sperimentale
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Spettrofotometri a singolo e a doppio raggio
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Analisi di miscele
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Limitazioni alla legge di Beer
reali (valida solo per soluzioni diluite, <0.01M) apparenti chimico strumentale
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Deviazioni chimiche dalla legge di Beer
HIn ⇄ H+ + In- Ka = 1,42 x 10-5 HIn: e430 = 6,30 x 102; e570 = 7,12 x 103 In-: e430 = 2,06 x 104; e570 = 9.60 x 102 concentrazioni formali di HIn da 2 x 10-5 a 16 x 10-5
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Deviazioni strumentali con radiazioni policromatiche
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Deviazioni strumentali in presenza di una radiazione spuria
L’assorbanza osservata è data
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Deviazioni strumentali in presenza di radiazioni spuria
40
Titolazioni spettrofotometriche
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Termini e simboli utilizzati in misure d’assorbimento
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