Scaricare la presentazione
La presentazione è in caricamento. Aspetta per favore
PubblicatoTeodoro Caruso Modificato 8 anni fa
1
“Simulated solar photocatalytic processes for the simultaneous removal of EDDS, Cu(II), Fe(III) and Zn(II) in synthetic and real contaminated soil washing solutions” Corso in: Bonifica dei siti contaminati – Gestione degli Impianti di Ingegneria Sanitaria- Ambientale Info paper: Suéllen Satyro, Marco Race, Raffele Marotta, Marcia Dezotti, Danilo Spasiano, Giuseppe Mancini, Massimiliano Fabbricino, Journal of Environmental Chemical Engineering, Vol. 2, pp. 1969-1979, 2014
2
Caso studio: Aspetti generali Soil washing caratteristiche: Efficienza di rimozione elevata per vari metalli e suoli a diverse caratteristiche; Solubilizzazione dei contaminanti dalla matrice solida mediante soluzione di lavaggio; Possibile applicazione di varie soluzioni di lavaggio (in particolare Acidi Ammino Policarbossilici). Acidi Ammino Policarbossilici (Esempi): EDTA: elevata persistenza e bassa biodegradabilità nell’ambiente; NTA: potenzialmente rischioso per la salute umana; DTPA: caratteristiche di tossicità e potenzialmente cancerogeno; EDDS: Caratteristiche di non tossicità ed elevata biodegradabilità.
3
Caso studio: Aspetti generali Complesso metallo-EDDS: Formazione di complessi solubili metallo-chelante stabili (dipendenza dal pH); Differenti caratteristiche di biodegradabilità del complesso metallo-chelante.
4
Caso studio: Aspetti generali Formazione di complessi metallo-EDDS (esempi) e rimozione: [CuEDDS] 2-, [ZnEDDS] 2-, [FeEDDS] - e [Fe(OH)EDDS] 2- a pH 7; Presenza di complessi fotosensibili (LMCT): es. Fe(III)-EDDS; Formazione di radicali ossidrile; Ossidazione della sostanza chelante e precipitazione del metallo idrossido. Fotocatalisi-TiO 2 : Es.: Foto riduzione dello ione cuprico a Cu zero valente.
5
Caso studio: Aspetti generali Obiettivi: Rimozione combinata di EDDS, Cu, Fe e Zn da una soluzione di lavaggio sintetica e reale (pH neutrale); Impiego di fotocatalisi omogenea ed eterogenea (luce solare artificiale). Pre-trattamenti della soluzione di lavaggio finalizzati alla riduzione della torbidità. Caratteristiche del sito: Radiazione solare giornaliera media: 5 kWh/m 2 *giorno; Elevata contaminazione da metalli pesanti.
6
Caso studio: Materiali e Metodi TiO 2 : Superficie specifica BET: 9.5 m 2 /g (Single Point BET Method); Particelle: 0.50±5.3x10 -2 μm (range: 0.16–1.78 μm) (Analisi della radiazione dispersa dalle particelle); Suolo: Profondità= 2 cm; Area= 1 m 2 ; SS A = pH 7.48, S.O. 7.35%, argilla 14.3%, limo 39.8% and sabbia 45.9%; SS B = pH 7.53, S.O. 7.82%, argilla 19.1%, limo 37.2% and sabbia 43.7%.
7
Caso studio: Materiali e Metodi Analisi metalli: Suolo: digestione acida e analisi con assorbimento atomico; Soluzione estraente: Centrifugazione e filtrazione, analisi con assorbimento atomico. Soil washing: pH= 7.5; L/S= 10; EDDS= 0.36 mM; EDDS/(Cd+Cr+Cu+Ni+Pb+Zn)= 0.6 mol/mol Agitazione= 190 rpm; Tempo= 96 ore.
8
Caso studio: Materiali e Metodi Fotocatalisi: Reattore batch cilindrico anulare (T= 25°C); Lampada a raggi UV (alta pressione): 305, 313, 366 nm; Soluzione di EDDS= 0.2 l/min; TiO 2 = 100 mg/l; Cu(II), Fe(III) and Zn(II) nella soluzione sintetica equivalenti alle concentrazioni iniziale della soluzione reale; Campionamenti: fino a 120 o 180 min. EDDS: metodo colorimetrico (pH=2, CuSO 4 =2.2 mM, Spettrofotometro= 670 nm).
9
Caso studio: Risultati Metalli: Elevata concentrazione di Cu, Zn, Fe e Mn; Concentrazione di Fe e Mn inferiore ai limiti normativi. Concentrazione di Cu e Zn superiore ai limiti normativi.
10
Caso studio: Risultati Soil washing: 45% e 52% di Cu estratto per SS A e SS B ; 45% di Zn estratto per SS A e SS B ; <1% di Fe estratto per SS A e SS B ; Rapida estrazione nelle prime 24 ore (Cu e Zn) e 12 ore (Fe).
11
Caso studio: Risultati Concentrazione metalli (soluzione estraente): Elevata concentrazione di Cu e Zn nella soluzione di EDDS; Necessità di post-trattamenti a valle del soil washing.
12
Caso studio: Risultati Spettro di assorbimento UV: Picco di assorbimento per le soluzioni di lavaggio reale; Presenza di sostanza organica naturale disciolta (DNOM); Formazione di complessi sostanza organica/metalli; Formazione di sostanze reattive ossidanti (ROD).
13
Caso studio: Risultati Fotocatalisi: Impiego di 4 differenti sistemi fotocatalitici: a: TiO 2 /hν/N 2 ; b: TiO 2 /h ν /aria; c: Fe(III)-EDDS/hν/aria; d: Fe(III)- EDDS/hν/H 2 O 2 /aria.
14
Caso studio: Risultati TiO 2 /hν/N 2 (Fotocatalisi sacrificale): Sistema non areato; Riduzione del metallo a Eh maggiormente negativo dell’Eh della banda di conduzione; Ossidazione del complesso metallo-EDDS.
15
Caso studio: Risultati TiO 2 /h ν /aria (Fotocatalisi TiO 2 ): Sistema areato; Formazione di O 2 ·- ; Formazione di OH · da H 2 O.
16
Caso studio: Risultati Fe(III)-EDDS/hν/aria (Foto-Fenton mediato): Sistema areato; Formazione di O 2 ·-, OH ·, H 2 O 2, HO 2 · (fotolisi Fe(III)- EDDS).
17
Caso studio: Risultati Fe(III)- EDDS/hν/H 2 O 2 /aria (Foto-Fenton e Fenton-like mediato): Sistema areato; Aggiunta di H 2 O 2 per promuovere reazione di Fenton-like.
18
Caso studio: Risultati (Fotocatalisi soluzione sintetica)
19
Elevata degradazione dell’EDDS ad opera di OH · ; Rimozione di Cu ridotto a metallo zero valente; Precipitazione di Fe sotto forma di idrossido (Fe(OH) 3 ); Riduzione di Zn ad opera di radicali organici.
20
Caso studio: Risultati (Fotocatalisi soluzione reale)
21
Caso studio: Risultati (Fotocatalisi soluzione sintetica) Ricombinazione elettrone-protone per elevate rimozione di Cu e minor ossidazione dell’EDDS; Formazione di complessi Fe(III)-L stabili dai processi di ossidazione di EDDS e DNOM; 21.5%, 41%, 71.6% and 94.4% di Fe rimosso usando rispettivamente a, b, c e d; Rimozione di Zn pari a 19% (c) e 15.3% (d) per la presenza di radicali organici.
22
Caso studio: Risultati Confronto soluzioni (es. EDDS): Efficienze maggiori per la soluzione sintetica (eccetto per il processo a); Maggiore degradazione dei complessi ad opera di radicali organici nel processo a; Interferenza della DNOM nei processi b,c, d.
23
Caso studio: Risultati Determinazione del consumo elettrico: Energy-per-order (EE/O): Numero di kWh di energia elettrica richiesti per ridurre di un ordine di grandezza (90%) la concentrazione di contaminante in un m 3 di acqua contaminata; P= potere lampada (kW) V= volume soluzione (l) k= costante di pseudo-primo ordine (1/min) EE/O< 2.5 per processi con lampade economicamente sostenibili.
24
Caso studio: Risultati Determinazione del consumo elettrico (k): Plot del log Neperiano della concentrazione normalizzata (ln([X]/[X] 0 )) vs tempo di reazione; Cinetica di reazione di primo ordine per il decadimento delle sostanze (Soluzione sintetica= 240 min, Soluzione reale= 180 min).
25
Caso studio: Risultati Determinazione del consumo elettrico (EE/O): P= 125 W; V= 0.250 l; Elevato consumo osservato per i processi investigati.
26
Caso studio: Conclusioni Necessari pre-trattamenti volti alla riduzione di torbidità per le soluzioni reali; 70-80% di rimozione ottenuta dopo 3 ore per la soluzione reale 10 min per la soluzione sintetica; Rimozione efficiente di Cu con TiO 2 /hν/N 2 (soluzione reale e sintetica); Scelta accurata dei processi catalitici: In funzione della soluzione di lavaggio; Determinarazione delle idonee condizioni operative.
Presentazioni simili
© 2024 SlidePlayer.it Inc.
All rights reserved.