La presentazione è in caricamento. Aspetta per favore

La presentazione è in caricamento. Aspetta per favore

“Simulated solar photocatalytic processes for the simultaneous removal of EDDS, Cu(II), Fe(III) and Zn(II) in synthetic and real contaminated soil washing.

Presentazioni simili


Presentazione sul tema: "“Simulated solar photocatalytic processes for the simultaneous removal of EDDS, Cu(II), Fe(III) and Zn(II) in synthetic and real contaminated soil washing."— Transcript della presentazione:

1 “Simulated solar photocatalytic processes for the simultaneous removal of EDDS, Cu(II), Fe(III) and Zn(II) in synthetic and real contaminated soil washing solutions” Corso in: Bonifica dei siti contaminati – Gestione degli Impianti di Ingegneria Sanitaria- Ambientale Info paper: Suéllen Satyro, Marco Race, Raffele Marotta, Marcia Dezotti, Danilo Spasiano, Giuseppe Mancini, Massimiliano Fabbricino, Journal of Environmental Chemical Engineering, Vol. 2, pp. 1969-1979, 2014

2 Caso studio: Aspetti generali Soil washing caratteristiche:  Efficienza di rimozione elevata per vari metalli e suoli a diverse caratteristiche;  Solubilizzazione dei contaminanti dalla matrice solida mediante soluzione di lavaggio;  Possibile applicazione di varie soluzioni di lavaggio (in particolare Acidi Ammino Policarbossilici). Acidi Ammino Policarbossilici (Esempi):  EDTA: elevata persistenza e bassa biodegradabilità nell’ambiente;  NTA: potenzialmente rischioso per la salute umana;  DTPA: caratteristiche di tossicità e potenzialmente cancerogeno;  EDDS: Caratteristiche di non tossicità ed elevata biodegradabilità.

3 Caso studio: Aspetti generali Complesso metallo-EDDS:  Formazione di complessi solubili metallo-chelante stabili (dipendenza dal pH);  Differenti caratteristiche di biodegradabilità del complesso metallo-chelante.

4 Caso studio: Aspetti generali Formazione di complessi metallo-EDDS (esempi) e rimozione:  [CuEDDS] 2-, [ZnEDDS] 2-, [FeEDDS] - e [Fe(OH)EDDS] 2- a pH 7;  Presenza di complessi fotosensibili (LMCT): es. Fe(III)-EDDS;  Formazione di radicali ossidrile;  Ossidazione della sostanza chelante e precipitazione del metallo idrossido. Fotocatalisi-TiO 2 :  Es.: Foto riduzione dello ione cuprico a Cu zero valente.

5 Caso studio: Aspetti generali Obiettivi:  Rimozione combinata di EDDS, Cu, Fe e Zn da una soluzione di lavaggio sintetica e reale (pH neutrale);  Impiego di fotocatalisi omogenea ed eterogenea (luce solare artificiale).  Pre-trattamenti della soluzione di lavaggio finalizzati alla riduzione della torbidità. Caratteristiche del sito:  Radiazione solare giornaliera media: 5 kWh/m 2 *giorno;  Elevata contaminazione da metalli pesanti.

6 Caso studio: Materiali e Metodi TiO 2 :  Superficie specifica BET: 9.5 m 2 /g (Single Point BET Method);  Particelle: 0.50±5.3x10 -2 μm (range: 0.16–1.78 μm) (Analisi della radiazione dispersa dalle particelle); Suolo:  Profondità= 2 cm; Area= 1 m 2 ;  SS A = pH 7.48, S.O. 7.35%, argilla 14.3%, limo 39.8% and sabbia 45.9%;  SS B = pH 7.53, S.O. 7.82%, argilla 19.1%, limo 37.2% and sabbia 43.7%.

7 Caso studio: Materiali e Metodi Analisi metalli:  Suolo: digestione acida e analisi con assorbimento atomico;  Soluzione estraente: Centrifugazione e filtrazione, analisi con assorbimento atomico. Soil washing:  pH= 7.5;  L/S= 10;  EDDS= 0.36 mM;  EDDS/(Cd+Cr+Cu+Ni+Pb+Zn)= 0.6 mol/mol  Agitazione= 190 rpm;  Tempo= 96 ore.

8 Caso studio: Materiali e Metodi Fotocatalisi:  Reattore batch cilindrico anulare (T= 25°C);  Lampada a raggi UV (alta pressione): 305, 313, 366 nm;  Soluzione di EDDS= 0.2 l/min;  TiO 2 = 100 mg/l;  Cu(II), Fe(III) and Zn(II) nella soluzione sintetica equivalenti alle concentrazioni iniziale della soluzione reale;  Campionamenti: fino a 120 o 180 min. EDDS: metodo colorimetrico (pH=2, CuSO 4 =2.2 mM, Spettrofotometro= 670 nm).

9 Caso studio: Risultati Metalli:  Elevata concentrazione di Cu, Zn, Fe e Mn;  Concentrazione di Fe e Mn inferiore ai limiti normativi.  Concentrazione di Cu e Zn superiore ai limiti normativi.

10 Caso studio: Risultati Soil washing:  45% e 52% di Cu estratto per SS A e SS B ;  45% di Zn estratto per SS A e SS B ;  <1% di Fe estratto per SS A e SS B ;  Rapida estrazione nelle prime 24 ore (Cu e Zn) e 12 ore (Fe).

11 Caso studio: Risultati Concentrazione metalli (soluzione estraente):  Elevata concentrazione di Cu e Zn nella soluzione di EDDS;  Necessità di post-trattamenti a valle del soil washing.

12 Caso studio: Risultati Spettro di assorbimento UV:  Picco di assorbimento per le soluzioni di lavaggio reale;  Presenza di sostanza organica naturale disciolta (DNOM);  Formazione di complessi sostanza organica/metalli;  Formazione di sostanze reattive ossidanti (ROD).

13 Caso studio: Risultati Fotocatalisi:  Impiego di 4 differenti sistemi fotocatalitici:  a: TiO 2 /hν/N 2 ;  b: TiO 2 /h ν /aria;  c: Fe(III)-EDDS/hν/aria;  d: Fe(III)- EDDS/hν/H 2 O 2 /aria.

14 Caso studio: Risultati TiO 2 /hν/N 2 (Fotocatalisi sacrificale):  Sistema non areato;  Riduzione del metallo a Eh maggiormente negativo dell’Eh della banda di conduzione;  Ossidazione del complesso metallo-EDDS.

15 Caso studio: Risultati TiO 2 /h ν /aria (Fotocatalisi TiO 2 ):  Sistema areato;  Formazione di O 2 ·- ;  Formazione di OH · da H 2 O.

16 Caso studio: Risultati Fe(III)-EDDS/hν/aria (Foto-Fenton mediato):  Sistema areato;  Formazione di O 2 ·-, OH ·, H 2 O 2, HO 2 · (fotolisi Fe(III)- EDDS).

17 Caso studio: Risultati Fe(III)- EDDS/hν/H 2 O 2 /aria (Foto-Fenton e Fenton-like mediato):  Sistema areato;  Aggiunta di H 2 O 2 per promuovere reazione di Fenton-like.

18 Caso studio: Risultati (Fotocatalisi soluzione sintetica)

19 Elevata degradazione dell’EDDS ad opera di OH · ; Rimozione di Cu ridotto a metallo zero valente; Precipitazione di Fe sotto forma di idrossido (Fe(OH) 3 ); Riduzione di Zn ad opera di radicali organici.

20 Caso studio: Risultati (Fotocatalisi soluzione reale)

21 Caso studio: Risultati (Fotocatalisi soluzione sintetica) Ricombinazione elettrone-protone per elevate rimozione di Cu e minor ossidazione dell’EDDS; Formazione di complessi Fe(III)-L stabili dai processi di ossidazione di EDDS e DNOM; 21.5%, 41%, 71.6% and 94.4% di Fe rimosso usando rispettivamente a, b, c e d; Rimozione di Zn pari a 19% (c) e 15.3% (d) per la presenza di radicali organici.

22 Caso studio: Risultati Confronto soluzioni (es. EDDS):  Efficienze maggiori per la soluzione sintetica (eccetto per il processo a);  Maggiore degradazione dei complessi ad opera di radicali organici nel processo a;  Interferenza della DNOM nei processi b,c, d.

23 Caso studio: Risultati Determinazione del consumo elettrico:  Energy-per-order (EE/O): Numero di kWh di energia elettrica richiesti per ridurre di un ordine di grandezza (90%) la concentrazione di contaminante in un m 3 di acqua contaminata; P= potere lampada (kW) V= volume soluzione (l) k= costante di pseudo-primo ordine (1/min)  EE/O< 2.5 per processi con lampade economicamente sostenibili.

24 Caso studio: Risultati Determinazione del consumo elettrico (k):  Plot del log Neperiano della concentrazione normalizzata (ln([X]/[X] 0 )) vs tempo di reazione;  Cinetica di reazione di primo ordine per il decadimento delle sostanze (Soluzione sintetica= 240 min, Soluzione reale= 180 min).

25 Caso studio: Risultati Determinazione del consumo elettrico (EE/O):  P= 125 W;  V= 0.250 l;  Elevato consumo osservato per i processi investigati.

26 Caso studio: Conclusioni Necessari pre-trattamenti volti alla riduzione di torbidità per le soluzioni reali; 70-80% di rimozione ottenuta dopo 3 ore per la soluzione reale 10 min per la soluzione sintetica; Rimozione efficiente di Cu con TiO 2 /hν/N 2 (soluzione reale e sintetica); Scelta accurata dei processi catalitici:  In funzione della soluzione di lavaggio;  Determinarazione delle idonee condizioni operative.


Scaricare ppt "“Simulated solar photocatalytic processes for the simultaneous removal of EDDS, Cu(II), Fe(III) and Zn(II) in synthetic and real contaminated soil washing."

Presentazioni simili


Annunci Google