Y Nu - Reattività degli acidi carbossilici e derivati

Presentazione sul tema: "Y Nu - Reattività degli acidi carbossilici e derivati"— Transcript della presentazione:

1 Y Nu - Reattività degli acidi carbossilici e derivati
La reazione caratteristica di questi composti è la Sostituzione Nucleofila Acilica d- d+ Il carbonio è elettrofilo quindi può reagire con nucleofili Y Nu - Y = OH; Cl; OCOR; OR; NH2

2 Mecanismo generale della Sostituzione Nucleofila Acilica
Stadio 1: il nucleofilo si addiziona al carbonile Stadio 2: l’intermedio tetraedrico riforma il carbonile ed espelle il gruppo uscente (eliminazione) Nel complesso si ha una reazione di sostituzione

3 La forza del nucleofilo attaccante influenza la velocità del 1° stadio
La “bontà” del gruppo uscente (facilità della sua eliminazione) determina la velocità del 2° stadio Gruppo uscente

4 La scala di reattività dei derivati degli ac. carbossilici sarà:
Capacità come gruppo uscente Basicità crescente La scala di reattività dei derivati degli ac. carbossilici sarà: Reattività crescente

5 Perché aldeidi e chetoni danno l’addizione nucleofila al C=O mentre i derivati degli acidi carbossilici danno la sostituzione nucleofila al C=O ? Addizione Sostituzione La differente reattività è dovuta al fatto che aldeidi e chetoni non posseggono un buon gruppo uscente. Non possono eliminare un carbanione o uno ione idruro (H-) che sono fortissime basi.

6 Una reazione degli acidi carbossilici: Esterificazione di Fischer
Etanoato di etile (acetato di etile) È una reazione catalizzata da acidi ed è una Sostituzione Nucleofila Acilica

7 Meccanismo dell’esterificazione di Fischer
7 5

8 Esteri come aromatizzanti

9 Reazione con l’acqua: idrolisi dei derivati degli ac. carbossilici
Si riforma l’acido carbossilico Cloruro di etanoile Anidride acetica

10 Idrolisi degli esteri in ambiente acido
L’idrolisi di un estere in ambiente basico è detta saponificazione Sale dell’ac. carbossilico

11 Meccanismo dell’idrolisi basica di un estere

12 Idrolisi di una ammide in ambiente acido
Le ammidi si idrolizzano più difficilmente di un estere (sia in ambiente basico che acido). In genere si preferisce utilizzare una idrolisi in ambiente acido. 2-fenilbutanammide

13 Reazioni con gli alcoli: Formazione di un estere
Cloruri degli acidi Anidridi

14 L’Aspirina si ottiene da una esterificazione
Anidride acetica Ac salicilico Acido acetilsalicilico (Aspirina)

15 Reazione con l’ammoniaca ed ammine
Cloruri degli acidi meccanismo 1 2 3

16 Reazione con l’ammoniaca ed ammine
Anidridi degli acidi Esteri

17 Reattività dei derivati degli acidi carbossilici ed interconversioni
Reattività decrescente

18 Gli esteri reagiscono con i reattivi di Grignard Alcoli
Sale dell’alcol Sale dell’alcol

19 Meccanismo 1) Sale dell’alcol 2)

20 Riduzione degli esteri Alcoli primari
1. LiAlH4 Riduzione delle ammidi Ammine

21 Penicilline e Cefalosporine
Antibiotici con attività battericida Le penicilline furono scoperte nel 1928 dal batteriologo scozzese A. Fleming. Furono introdotte nella pratica medica nel 1943. Penicillina G (un antibiotico b-lattamico) anello b-lattamico Cefalosporina (un antibiotico b-lattamico)