stiramento asimmetrico a 2349 cm-1

Presentazione sul tema: "stiramento asimmetrico a 2349 cm-1"— Transcript della presentazione:

1 stiramento asimmetrico a 2349 cm-1
Fondo bending a 667 cm-1 stiramento asimmetrico a 2349 cm-1

2 Transizione parallela: non c’è il ramo Q
alti numeri d’onda bassi numeri d’onda ramo R ramo P Transizione parallela: non c’è il ramo Q

3 CO2 bending (doppiamente degenere)
In questo caso c’è il ramo Q

4 NB Secondo il principio di Pauli per la CO2 sono permessi per v= 0 solo stati con J pari
e per v= 1 solo stati con J dispari Per determinare il valore di B0 si prende in considerazione la differenza di energia (in cm-1) tra una transizione del ramo R ed una del ramo P che abbiano in comune lo stesso stato finale (J’ uguale, mentre J= J’-1 per il ramo R e J= J’+1 per il ramo P)

5 B0 dallo stretching ramo P ramo R J 6 4 2 2 4 6 8 J’ 7 5 3 1 1 3 5 7

6 B0 dal bending ramo R ramo P ramo Q J 6 4 2 6 8 J’ 7 5 3 5 7

7

8 bending

9

10 ramo P ramo R J 6 4 2 2 4 6 8 J’ 7 5 3 1 1 3 5 7 Per determinare il valore di B1 si prende in considerazione la differenza di energia (in cm-1) tra una transizione del ramo R ed una del ramo P che abbiano in comune lo stesso stato iniziale (J uguale, mentre J’= J+1 per il ramo R e J’= J-1 per il ramo P) “Using the Asymmetric Stretch Band of Atmosferic CO2 to Obtain the C=O Bond Length” P. J. Ogren, J. Chem. Educ. 79 (2002)

11 Non determinare il B1 per il bending, la qualità dei dati è meno buona.
Be è il valore estrapolato al valore di r= re (separazione di equilibrio) e a è una piccola costante, dovuta all’anarmonicità Ricavati sperimentalmente B0 e B1, Be e a si ottengono dalla risoluzione di un semplice sistema di due equazioni di primo grado

12 costante rotazionale ICO2= 2 mOr2eC=O
esprimere la Be in m-1 ℏ= ·10-34 Js c= ·108 ms-1 ICO2= 2 mOr2eC=O dove mO è la massa dell’atomo di ossigeno in Kg!! e rC=O è la distanza dal centro di massa, che coincide con l’atomo di carbonio E’ un metodo molto preciso per la determinazione delle distanze di legame.