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Università di Ferrara - Dipartimento di Chimica
Studio della velocità di reazioni chimiche Cinetica Chimica Interazione materia - luce Spettrofotometria Uv-Visibile Dott. Michele Orlandi
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Aa + bB cC + dD Cinetica chimica REAZIONE CHIMICA ALL’EQUILIBRIO
REAGENTI PRODOTTI K = [A]a [B]b [C]c[D]d - Ogni reazione chimica tende spontaneamente all’equilibrio - L’equilibrio è dinamico - All’equilibrio le [ ] di reagenti e prodotti restano invariate nel tempo 1/6
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CINETICA DI UNA REAZIONE
Cinetica chimica CINETICA DI UNA REAZIONE Studio della velocità con cui avviene una reazione e dei fattori che la influenzano. RILEVANZA TEORICA: permette di ottenere informazioni sul meccanismo di reazione. UTILITA’ PRATICA: ci dice in quanto tempo il sistema raggiunge l’equilibrio. Sta alla base di ogni progettazione e ottimizzazione di processi chimici produttivi. 2/6
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In che modo ci si accorge che la reazione è partita e va avanti?
Cinetica chimica In che modo ci si accorge che la reazione è partita e va avanti? Le concentrazioni dei reagenti diminuiscono nel tempo Le concentrazioni dei prodotti aumentano nel tempo 3/6
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A prodotti v = - D[A] / Dt v = - d[A] / dt = k [A] ln[A]t = ln[A]0 -kt
Cinetica chimica Velocità di reazione: A prodotti v = - D[A] / Dt v = - d[A] / dt = k [A] ln[A]t = ln[A]0 -kt Legge cinetica integrata del primo ordine Permette di ottenere la concentrazione del reagente in qualsiasi istante successivo all’inizio della reazione 4/6
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v = k [A]m [B]n Cinetica chimica
La velocità di una reazione dipende dalle concentrazioni dei reagenti Aa + bB cC + dD v = k [A]m [B]n Fattori che determinano la velocità: Natura dei reagenti Concentrazione dei reagenti Temperatura Presenza di un catalizzatore 5/6
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Cinetica chimica [A]t1/2 = [A]0/2 t1/2 = ln2/k urto fra reagenti
formazione del complesso attivato urto fra reagenti prodotti Tempo in cui la concentrazione di una specie si riduce a 1/2 del suo valore iniziale: [A]t1/2 = [A]0/2 Tempo di dimezzamento legato alla costante di velocità da: t1/2 = ln2/k 6/6
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Spettrofotometria Uv-Visibile
E = hn = hc/l 1/9
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Spettrofotometria Uv-Visibile
Interazione luce-materia: assorbimento hn 2/9
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Spettrofotometria Uv-Visibile
A : Assorbanza el : Coefficiente di estinzione molare l : Cammino ottico C : Concentrazione A = log10(I0/I) A = el * l * C Legge di Lambert-Beer 3/9
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Spettrofotometria Uv-Visibile
Spettrofotometro Mono-Raggio 4/9
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Spettrofotometria Uv-Visibile
Spettrofotometro a Doppio Raggio 5/9
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Spettrofotometria Uv-Visibile
Campione Lunghezza d’onda, l I0 I A chopper Bianco I0 I0 A : Assorbanza el : Coefficiente di estinzione molare l : Cammino ottico C : Concentrazione A = log10(I0/I) A = el * l * C 6/9
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Spettrofotometria Uv-Visibile
Spettro di Assorbimento Metilarancio (MeO) 7/9
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A a C A = el * l * C Spettrofotometria Uv-Visibile
Determinazione della costante di proporzionalità (e) tra Assorbanza e Concentrazione A a C A = el * l * C A = f (C) 4.0 3.5 C = 8*10 -5 M 3.0 2.5 Assorbanza 2.0 C = 4*10 -5 M 1.5 1.0 C = 2*10 -5 M 0.5 C = 1*10 -5 M 0.0 350 400 450 500 550 600 650 700 lunghezza d'onda, nm 8/9
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A = e * l *C e = 40000 M-1 cm-1 Spettrofotometria Uv-Visibile
Determinazione della costante di proporzionalità (e) tra Assorbanza e Concentrazione A = e * l *C e = M-1 cm-1 9/9
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+ vs 2 1 B A Velocità = -d[MeO]/ dt = k’ [MeO] C D
Campione Bianco Lunghezza d’onda di analisi: Soluzione 2 + 8cc di acqua A C Velocità = -d[MeO]/ dt = k’ [MeO] ln [MeO] = ln[MeO]0 – kt D
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