Lipidi.

Presentazione sul tema: "Lipidi."— Transcript della presentazione:

1 Lipidi

2 lipidi neutri lipidi polari
gliceridi steroli fosfolipidi glicolipidi monogliceridi digliceridi trigliceridi glicerofosfolipidi sfingolipidi acido grasso glicerolo fosfato acido grasso glicerolo base fosfato acido grasso sfingosina base acido grasso sfingosina zucchero

3 costituenti essenziali
Gli acidi grassi sono costituenti essenziali dei lipidi

4 acidi carbossilici a lunga catena a numero pari di atomi di C
Gli acidi grassi sono acidi carbossilici a lunga catena a numero pari di atomi di C ( C) saturi o insaturi (da 1 a 6 doppi legami C-C

5 O CH3(CH2)nC OH acidi grassi saturi ac. miristico ac. palmitico
ac. stearico ac. arachico ac. beenico ac. lignocerico (n=12) 14:0 (n=14) 16:0 (n=16) 18:0 (n=18) 20:0 (n=20) 22:0 (n=22) 24:0

6 HO 1 16 C O acido palmitico (16:0)

7 O HO C 1 18 acido stearico (18:0)

8 hanno tutti configurazione cis
acidi grassi insaturi i doppi legami degli acidi grassi insaturi hanno tutti configurazione cis

9 acidi grassi mono-insaturi
CH3(CH2)6CH2 CH2(CH2)6COOH C H acido oleico cis-D9-octadecenoico (cis) CH3(CH2)6CH2 CH2(CH2)6COOH C H acido elaidico (trans) trans-D9-octadecenoico

10 acido oleico (18: :1, -9)  18 1 HO C 10 9 9 O

11 ac. palmitoleico ac. oleico 16:19 16:1, w7 18:19 18:1, w9
acidi grassi mono-insaturi ac. palmitoleico ac. oleico 16: :1, w7 18: :1, w9

12 sono presenti più doppi legami, questi non sono mai coniugati,
acidi grassi poli-insaturi Se in un acido grasso sono presenti più doppi legami, questi non sono mai coniugati, ma sono sempre separati da un gruppo metilenico CH2

13 acido linoleico (18:29,12 - 18:2, -6)
acido tutto cis-D9,12-octadecadienoico  6 12 9 1 9 CH3(CH2)4 C C CH2 C C (CH2)7COOH H H H H H H 10 9 H 12 H 13 6 O O H C 18 

14 acido linolenico (18:39,12,15 - 18:3, -3)
acido tuttocis-D9,12,15-octadecatrienoico 3 9 10 13 12 15 16 18 H C O 

15 acido arachidonico (20:4, -6)
acido (tutto) cis-D 5,8,11,14-eicosatetraenoico 20 11 12 15 14 H C O 6  5 8 9

16 acido grasso palmitico oleico linoleico a-linolenico eicosapentaenoico serie saturo w-9 w-6 w-3 nomenclatura 16:0 18:1 (w-9) 18:2 (w-6) 18:3 (w-3) 20:5 (w-3) fonte alimentare prevalente grassi animali oli vegetali olio di pesce

17 Caratteristiche fisiche e chimiche degli acidi grassi

18 10-4 > Ka < 10-5 gli acidi grassi sono acidi deboli
R-COOH + H2O R-COO- + H3O+ 10-4 > Ka < 10-5

19 la presenza di doppi legami influenza la temperatura di fusione
degli acidi grassi

20 punti di fusione acido stearico (18:0) 69.7°C acido oleico (18:1) 16°C
acido linoleico (18:2) °C

21

22 Saponi O CH3(CH2)n- C O- porzione idrofobica porzione idrofilica

23 Saponi Sistema ad alta energia testa idrofilica testa idrofilica
Molecole di acqua altamente ordinate Molecole di acqua altamente ordinate disposte intorno alla catena idrofobica con la quale non possono interagire Molecole di acqua altamente ordinate disposte intorno alla catena idrofobica

24 Il sistema tende spontaneamente ad organizzarsi nella struttura
sopramolecolare a minor energia micella

25 Gliceridi I gliceridi sono prodotti di esterificazione del
glicerolo con acidi grassi.

26 Nomenclatura dei monogliceridi
secondo la convenzione Cahan-Ingold-Prelog C H 2 O R C H 2 O R C H 2 O R-1-monogliceride glicerolo S-1-monogliceride C H 2 O R 2-monogliceride

27 Stereospecific numbering
1 C H 2 O 2 3

28 Nomenclatura sn dei digliceridi
1 2 3 C H O R 2,3-diacil-sn-glicerolo 3 2 1 C H O R 1 2 3 C H O R 1,2-diacil-sn-glicerolo 1,2-diacil-sn-glicerolo

29 1,2-diacil-sn-glicerolo 1,2-diacil-sn-glicerolo
H 2 O R C H 2 O R 1,2-diacil-sn-glicerolo 2,3-diacil-sn-glicerolo C H 2 O R

30 1-oleil-2,3-dipalmitoil-sn-glicerolo
H H 1 O C H O C ( C H ) C C ( C H ) C H 2 2 7 2 7 3 2 C H ( C H ) C O C H 3 2 1 4 3 C H O C ( C H ) C H 2 2 1 4 3 O 1-oleil-2,3-dipalmitoil-sn-glicerolo

31 Acido fosfatidico 1 2 3 1-oleoil-2-linolenoil-sn-glicero-3-fosfato

32 1-palmitoil-2-stearoil-sn-glicero-3-fosfocolina
Glicerofosfolipidi 1 2 3 C H ( ) 6 O P 4 colina C H N 3 1-palmitoil-2-stearoil-sn-glicero-3-fosfocolina

33 Glicerofosfolipidi fosfatidiletanolammina fosfatidilserina
H 2 P N fosfatidilserina O C H 2 P N fosfatidilinositolo O H P C 2 Glicerofosfolipidi

34 Glicerofosfolipidi legame etereo C H 2 N O P CH3 plasmanilcolina

35 plasmeniletanolammina
Glicerofosfolipidi O C H 2 C C O C H H 2 O O plasmeniletanolammina H O P C H C H N H 2 2 2 O

36 Il legame vinil-etereo dei plasmalogeni
C H 2 C C O C H H 2 O O H O P C H C H N H 2 2 2 O plasmeniletanolammina

37 a) b) c) d) H H H H H H H C O C C R’ H C O C C R’ R H R H H H H H H H
+ a) H C O C C R’ H C O C C R’ R H R H H H H H H H H H O b) c) d) H C O C C R’ H C O C C R’ R H R O H H H H H H H H H H C O C C R’ H C O C C R’ R O H R H O H H H H H H H H H H H C O C C R’ H C O H C C R’ O R H O H H H H

38 Sfingolipidi Sfingosina; (4E)-sfinghenina; trans-4-sfinghenina;
C H 2 O N ( ) 1 3 Sfingolipidi Sfingosina; (4E)-sfinghenina; trans-4-sfinghenina; sfingosina D-eritro sfinghenina

39 sfingosina ceramide C H O H H C N H H C O H C H H C ( C H ) C H C O C
2 H C N H H C O H C C H O H H H 2 C H C N H 2 H C O H C H H C ( C H ) 2 1 2 C H 3 sfingosina ceramide

40 Sfingofosfolipidi ceramide-1-fosfato sfingomielina O P C H N ( ) C H N
2 N ( 3 ) C H 2 N O P colina C H 2 N O ceramide-1-fosfato sfingomielina

41 Sfingoglicolipidi glucocerebroside O C H legame b-glicosidico H C O N
2 legame b-glicosidico H C O N 2 C H 2 O N ceramide glucocerebroside

42 Gangliosidi GM3 GM2 GM1 GD3 GD2 N-Acetyl-Neuraminic-Acid
Gal-Glc-Ceramide GM3 NANA GalNAc- Gal-Glc-Ceramide GM2 NANA Gal-GalNAc- Gal-Glc-Ceramide GM1 C O O H NANA C O C H 2 Gal-Glc-Ceramide NANA GD3 O H C O H H C C N H C H 3 H O C H H C O H H C O H Gal-GalNAc- Gal-Glc-Ceramide GD2 C H O H 2 NANA N-Acetyl-Neuraminic-Acid NANA

43 Idrolisi dei glicerolipidi

44 fosfatidilserina + - H2O (NaOH) H2O (HCl) + 2 2 O- OH O HO H C P N O C
3 O C OH 2

45 Caratteristiche fisiche e chimiche dei fosfolipidi

46 porzione idrofobica testa polare fosfatidiletanolammina O C O C H - O
2 - O H H C + C O C H O P O C C N H H 2 3 O O H H fosfatidiletanolammina porzione idrofobica testa polare

47 Strutture sopramolecolari dei lipidi polari micella doppio strato
liposoma

48 Struttura di un liposoma
fosfatidilcolina monomera Struttura di un liposoma fase acquosa 35-50 nm catene idrofobiche teste polari

49 Transizione di fase solido cristallino liquido cristallino

50

51

52 Steroidi Molecole che contengono il sistema tetraciclico

53 colesterolo HO H3C CH3 CH3 CH3 CH3 12 11 17 16 13 1 9 2 14 15 10 8 3 7

54 Colesterolo Costituente principale delle membrane lipidiche

55 Ormoni sessuali maschili e femminili.

56 Associato a molti processi mtabolici dei carboidrati,
Usato per il trattamento di artriti reumatoidi Asma

57 Acidi grassi…particolari
Sono insaturi Contengono 20 atomi di carbonio Non sono prodotti dal corpo Prostaglandine Leucotrieni Tromboxani

58 Le prostaglandine Sono derivate dall’ acido arachidonico

59 gli acidi eicosapolienoici della serie w-6 e w-3
sono i precursori di: prostaglandine leucotrieni trombossani prostacicline eicosanoidi

60 leucotriene A PGG2 trombossano A2 PGH2 eicosanoidi prostaciclina PGE2

61

62 Stimolazione dei muscoli sottili
Regolazione della produzione di steroidi Inibizione di ormoni Regolazione della trasmissione nervosa Sensazione del dolore Mediazione della risposta infiammatoria

63 Che cos’è un ..infiammazione???
Meccanismo protettivo quando il tessuto è danneggiato Gonfiore, febbre e dolore Promossa dalle prostaglandine Anti infiammatori Steroidei Non steroidei…Voltaren

64 Contrazioni muscolari uterine
Dolori mestruali sono causati da un eccesso di prostaglandine Sovente vengono prescritti… Ipubrofen

65 Prostaglandine Inibiscono la secrezione di acido cloridrico Perché causano la formazione di muco protettivo Antiinfiammatori (aspirina) che riducono le prostaglandine Possono causare…..ULCERA

66 Cicloossigenasi prostaglandine
Gli antiinfiammatori come aspirina e ipobrufen inibiscono gli enzimi COX 1 e COX 2. Erano stati introdotti inibitori della COX-2 (VIOXX) Che sono stati ritirati.

67 Terpeni Si ottengono da piante o materiali per distillazione in corrente Di vapore. Sono miscele di lipidi. Terpenoidi

68 I terpeni derivano dall’unione di diverse unità isopreniche
Coda Testa Mircene I terpenoidi si classificano in base al numero di unità isopreniche Monoterpeni(2), sesquiterpeni(3), diterpeni(4)…

69 Lanosterolo (triterpene)
Monoterpeni e sesquiterpeni si trovano nelle piante. Triterpeni(6) e tetraterpeni si trovano in piante e animali. Lanosterolo (triterpene) Carotene(tetraterpene)

70 . . . Perossidazione degli acidi poli-insaturi H C O O H H O C O H C O
2 formazione del radicale C O H . C O H . isomerizzazione del radicale

71 C O H . O 2 C O H . radicale perossido . C O H 2 idroperossido