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SPETTROSCOPIA A MOLTI FOTONI
transizione a molti fotoni transizione a fotone singolo stati intermedi
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Teoria della perturbazione
al secondo ordine
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Regole di selezione diverse
per 1 e 2 fotoni 1 fotone Δl = 1 2 fotoni Δl = 2 0
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Regole di selezione diverse
per 1 e 2 fotoni 1 FOTONE 2 FOTONI ANTRACENE
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DIFENILOTTATETRAENE 1Ag 1Bu 1Ag 1Ag
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EFFETTI DI POLARIZZAZIONE DELLA RADIAZIONE
Cl2
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SPETTROSCOPIA PRIVA DI EFFETTO DOPPLER
ASSORBIMENTO DI 2 FOTONI
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Spettroscopia a molti fotoni
VANTAGGI Regole di selezione diverse osservazione di stati non visibili in spettroscopia ad 1 fotone Minor danno usando maggiore Effetto della polarizzazione della radiazione Processo confinato nello spazio 0.1 femtolitri
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SPETTROSCOPIA DI DOPPIA RISONANZA
POMPA SONDA Doppia risonanza su 3 livelli La radiazione pompa satura la corrispondente transizione
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SEMPLIFICAZIONE DEGLI SPETTRI
NH3
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CDF3
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Spettroscopia di doppia risonanza
VANTAGGI Semplificazione di spettri complessi Studio di stati eccitati
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DELLA SPETTROSCOPIA LASER
APPLICAZIONI DELLA SPETTROSCOPIA LASER IN CHIMICA Chimica Analitica Separazione isotopica Reazioni indotte da laser Femtochimica
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CHIMICA ANALITICA Concentrazioni ~ 10-9 – 10-12 LIF – REMPI
LIDAR Light Detection And Ranging
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SEPARAZIONE ISOTOPICA
Eccitazione Fotodeflessione Fotodissociazione
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FOTOIONIZZAZIONE
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FOTODISSOCIAZIONE Assorbimento multifotonico di fotoni IR per raggiungere il limite di dissociazione dello stato fondamentale Separazione di 32SF6 e 34SF6 Laser IR porta un solo isotopomero in uno stato vibrazionalmente eccitato. Laser UV per fotodissociare.
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CF2 + CF2 + M C2F4 + M*
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REAZIONI INDOTTE DA LASER
laser sonda ECCITAZIONE DEI REAGENTI ECCITAZIONE DEI REAGENTI reazione laser pompa fluorescenza ABC# ECCITAZIONE DELLA COPPIA DI COLLISIONE fluorescenza
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REAZIONI FOTOCHIMICHE
INIZIALIZZAZIONE DI REAZIONI FOTOCHIMICHE Monocromaticità selettività Intensità processi a molti fotoni Direzionalità processi a distanza
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Eccitazione di un reagente in un livello specifico
HCl (v=1,2) + O(3P) OH + Cl BCl3 + C6H6 C6H5BCl2 + HCl T = 600 C catalizzatore Laser CO2 T ambiente senza catalizzatore
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Dissociazione di un reagente
S2F10 + N2F4 SF5 NF2 T = 425 K P elevata ore S2F10 + n h 2 SF5 N2F4 + n h 2 NF2 SF5 + NF2 SF5 NF2 T = 350 K + laser più veloce Reazioni fotocatalitiche RBr + h R + Br (inizializzazione) Rn + C2H4 Rn (propagazione) Rn + Br RnBr + R (trasferimento di catena) Br + Br Br (terminazione)
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