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Lo stato liquido , d.d.s. e soluzioni
Lezione 23 – Lo stato liquido , d.d.s. e soluzioni
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Diagramma di stato : esempio dell’acqua
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Diminuzione della tensione di vapore in una soluzione
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Legge di Raoult: il rapporto fra la diminuzione della tensione di vapore della soluzione rispetto a quella del solvente e la tensione di vapore del solvente è uguale al rapporto fra il numero di moli del soluto e il numero totale di moli (soluto più solvente): p°- p n = p° n + N
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Avremo anche: p°- p n n = ; p°- p = · p° p° n + N n + N n n N p = p° - · p° = p°· (1 - ) = p° · = p° · χ A n + N N + n N + n cioè la tensione di vapore di una soluzione contenente un soluto non volatile è uguale alla tensione di vapore del solvente puro moltiplicata per la sua frazione molare, indicata con il simbolo χ A.
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Si può generalizzare la legge di Raoult per un soluto volatile :
PA+B = χ A P°A + χ B P°B dove χ A e χ B rappresentano le frazioni molari del solvente e del soluto.
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Esempio di applicazione della legge di Raoult :
a 90 °C la tensione di vapore di une soluzione di 6 grammi di glucosio (C6H12O6) in 100 grammi di acqua, sapendo che la tensione di vapore dell'acqua a tale temperatura vale 525,8 mmHg. Il numero di moli di soluto e di solvente può essere al solito ottenuto dividendo il peso in grammi delle due sostanze per i rispettivi pesi molecolari, che sono 180,2 per il glucosio e 18,0 per l'acqua. Abbiamo così 525,8 – p /180,2 = 525, /180, /18 da cui p (tensione di vapore della soluzione) = 522,7 mmHg.
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Crioscopia ed ebullioscopia
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Approssimazione delle Legge di Raoult (per soluzioni diluite)
p°- p n = p° N da cui p°- p = p°· n/N
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Dalla figura precedente è chiaro come l'innalzamento della temperatura di ebollizione sia proporzionale alla diminuzione della tensione di vapore della soluzione rispetto al solvente puro, dunque potremo porre: Te = Ke·n E' questa l'espressione della legge generale della ebullioscopia
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Costanti ebullioscopiche di alcuni solventi:
Solvente Temperatura di ebollizione a 760 mmHg Ke (°C/mol) Acido acetico 118,1 3,07 Acqua 100,0 0,51 Alcol etilico 78,3 1,22 Cloroformio 61,2 3,63 Etere dietilico 34,5 2,02 Fenolo 182,0 3,56
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Costanti crioscopiche di alcuni solventi :
della crioscopia Tc = Kc·n Costanti crioscopiche di alcuni solventi : Solvente Temperatura di congelamento Kc (°C/mol) Acido acetico 16,6 °C 3,9 Acqua 0,0 °C 1,86 Benzene 5,4 °C 5,12 Cloroformio -63,5 °C 4,67 Fenolo 43,0 °C 7,40 Nitrobenzene 5,7 °C 6,89
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Te = Ke · g/M Tc = Kc · g/M
dove g rappresenta il numero di grammi di soluto sciolti in 1000 g di solvente ed M la massa molare della sostanza disciolta. Come esempio supponiamo che si voglia determinare il peso molecolare dell'acqua ossigenata e che si siano sciolti 2,8 g di tale composto in 100 g di acqua comune. Per la soluzione così ottenuta si misura una temperatura di inizio di congelamento pari a -1,55 °C. L'acqua pura congela a 0 °C, dunque Tc vale 1,55 °C. D'altra parte la soluzione in esame corrisponde ad una soluzione contenente 28 g di soluto in g di solvente, infatti 2,8 : 100 = x : 1000, dove x è appunto uguale a 28. La costante crioscopica dell'acqua vale 1,86 °C mol-1. Abbiamo così tutti i dati necessari e possiamo scrivere : 28 1,55 = 1,86 · M da cui M = 33,6. Il peso molecolare dell'acqua ossigenata è 34,0
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Applicazioni dell’osmosi inversa:
rene artificiale dissalazione dell’acqua di mare
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