TRATTAMENTO DEL CAMPIONE Analisi inquinanti Trattamento campione

SENZA CAMPIONE NON CI PUÒ Trattamento del campione SENZA CAMPIONE NON CI PUÒ ESSERE ALCUNA ANALISI Da Skoog, West, Holler: Chimica analitica Analisi inquinanti Trattamento campione

Il campione deve essere rappresentativo della popolazione di origine CAMPIONAMENTO Il campione deve essere rappresentativo della popolazione di origine Gli elementi della popolazione vanno scelti in modo casuale ma seguendo regole precise Campione aleatorio o casuale: gli elementi disponibili della popolazione di riferimento hanno la stessa probabilità di entrare a far parte del campione Analisi inquinanti Trattamento campione

CAMPIONAMENTO I campioni si estraggono in base a diversi piani di campionamento Campionamento elementare (a stadi) Si estraggono a caso dalla popolazione di origine i singoli elementi che entrano nel campione Campionamento a grappoli Popolazione di origine ripartita in sottoinsiemi (grappoli) con un criterio di omogeneità Ogni grappolo è un’unità primaria di campionamento. Campionamento sistematico In questo caso si ordinano e numerano gli elementi dell’insieme di partenza e si prelevano ad intervalli regolari. Il punto di partenza del campionamento dovrebbe essere scelto in modo casuale. Analisi inquinanti Trattamento campione

Uso dei numeri casuali Un numero casuale è un numero composto da cinque cifre, ciascuna delle quali è stata estratta, in modo aleatorio, da un insieme di dieci cifre (da 0 a 9) in modo che ogni cifra abbia una probabilità su dieci di essere estratta. A questo punto numeriamo i campioni (dando lo stesso numero di cifre a tutti i campioni). Si sceglie una pagina delle tavole e si sceglie in modo arbitrario una riga e una colonna da cui si comincia la lettura dei numeri. Si opta per quale delle cinque cifre deve essere letta e si cominciano a elencare i vari numeri mantenendo quelli che corrispondono ai campioni (per ottenere una serie di numeri casuali si può visitare il sito http://www.wesleyan.edu/spn/random/rrform.htm). Analisi inquinanti Trattamento campione

Tipi di Campionamento: Analisi inquinanti Trattamento campione

Zone di Campionamento: Analisi inquinanti Trattamento campione

Zone di Campionamento: Analisi inquinanti Trattamento campione

Zone di Campionamento: Analisi inquinanti Trattamento campione

Un reticolo ideale determina la suddivisione della zona da campionare Campionamento sistematico Un reticolo ideale determina la suddivisione della zona da campionare I settori risultanti sono di uguali dimensioni. Il loro numero dipende dal dettaglio voluto All’interno di ogni UC si preleva casualmente un campione Analisi inquinanti Trattamento campione

Si scelgono i punti usando tabelle di numeri casuali Campionamento irregolare Si scelgono i punti usando tabelle di numeri casuali Si preleva il campione all’interno del punto Analisi inquinanti Trattamento campione

Si scelgono i punti lungo un tracciato a X o W Campionamento non sistematico Si scelgono i punti lungo un tracciato a X o W Si preleva un campione elementare in ogni punto Analisi inquinanti Trattamento campione

Fino a che profondità si deve estendere il campionamento? Campionamento in profondità Fino a che profondità si deve estendere il campionamento? Analisi inquinanti Trattamento campione

Campioni acquosi/Analiti organici Caratteristiche degli analiti Semi- Polari Apolari Polari Volatili Non Volatili Concentrazioni generalmente basse Presenza di interferenti Analisi inquinanti Trattamento campione

Obiettivi della preparazione del campione RIMOZIONE O RIDUZIONE DELLE INTERFERENZE CONCENTRAZIONE SELETTIVA DELLE SOSTANZE DA ANALIZZARE Analisi inquinanti Trattamento campione

Estrazione liquido/liquido (LLE) La LLE è basta sulla partizione dei composti organici fra un campione acquoso e un solvente organico non miscibile La LLE è una delle tecniche di pretrattamento di campioni acquosi più consolidata. Si presta bene per trattare campioni non troppo voluminosi (max 2 litri) e per isolare nella fase organica composti organici non volatili e poco polari. Consente l’isolamento di composti organici dalla matrice acquosa e il loro arricchimento in un opportuno solvente organico Analisi inquinanti Trattamento campione

La LLE può essere condotta con un semplice Estrazione liquido/liquido La LLE può essere condotta con un semplice IMBUTO SEPARATORE…... Fase 1 Fase 2 Analisi inquinanti Trattamento campione

ESTRATTORE LIQUIDO-LIQUIDO Estrazione liquido/liquido …o con un più sofisticato ESTRATTORE LIQUIDO-LIQUIDO a: soluzione acquosa da estrarre b: imbuto pescante contenente il solvente c: raccordo per il passaggio del vapore d: refrigerante e: pallone per solvente di estrazione sifone Analisi inquinanti Trattamento campione

Estrazione liquido/liquido L’efficienza di estrazione di un solvente dipende: Dalla costante di ripartizione (Kp) o, più praticamente dal coefficiente di ripartizione totale Dt del soluto, S: Dal rapporto dei volumi di ogni fase Dal numero di estrazioni Analisi inquinanti Trattamento campione

Estrazioni a pH diverso Purificazione degli estratti (clean-up) Estrazione liquido/liquido SOLVENTI DI MAGGIORE IMPIEGO: Esano Cicloesano Per idrocarburi alifatici, pesticidi fosforati e clorurati Diclorometano Cloroformio Per idrocarburi di media polarità o apolari LA SELETTIVITA’ TOTALE NON È COMUNQUE RAGGIUNGIBILE Estrazioni a pH diverso Purificazione degli estratti (clean-up) Analisi inquinanti Trattamento campione

Frazionamento di un campione acquoso Determinazione Paraffine, PCB, PAH CAMPIONE ACQUOSO Filtrazione 0.45 m m FASE ACQUOSA PARTICOLATO pH 10 con NaOH LLE con CH 2 CL 2 Fase organica Fase acquosa Frazione Base/neutral pH 2 CLEAN-UP su SILICE 2.5 g attivati a 180°C, 10 mm i.d. LLE con CH 2 CL 2 Fase acquosa Fase organica scarico Frazione acida Analisi inquinanti Trattamento campione

Frazionamento di un campione acquoso (II) Trattamento del campione Determinazione Pentaclorofenolo estrazione con solvente Fase acquosa Fase organica pH <3, LLE con solvente LLE con NaOH 0.01M Fase acquosa Fase organica Fase acquosa Fase organica pH <3, LLE con solvente Frazione Base/neutral Frazione acida forte Fase acquosa Fase organica Frazione acida debole Analisi inquinanti Trattamento campione

Diclorometano Acetone Esano Toluene Miscele di solventi Estrazione liquido/solido Estrazione con apparato di Soxhlet (1879) a: pallone per solvente di estrazione b: refrigerante c: ditale contenente il campione d: raccordo per il passaggio del vapore e: sifone SOLVENTI DI MAGGIORE IMPIEGO: Diclorometano Acetone Esano Toluene Miscele di solventi Analisi inquinanti Trattamento campione

Estrazione con apparato di Soxhlet Analisi inquinanti Trattamento campione

Sonde a ultrasuoni Bagni a ultrasuoni Estrazione liquido/solido Estrazione in ultrasuoni Sonde a ultrasuoni Bagni a ultrasuoni Semplicità - Bassi costi Campione in ambiente chiuso Controllo della temperatura Rapidità del processo di estrazione Richiede molto lavoro Difficile automazione Analisi inquinanti Trattamento campione

Solid Phase Extraction (SPE) L’estrazione in fase solida SPE è una tecnica di preparazione del campione che utilizza supporto solido simile a quelli disponibili per l’HPLC. I supporti solidi sono disponibili in diversi formati: 1) cartucce 2) membrane 3) m-fibra (SPME) Analisi inquinanti Trattamento campione

Solid Phase Extraction (SPE) In genere la procedura richiede quattro passaggi (I) Condizionamento (II) Carica campione scarico (III) Rimozione delle impurezze (IV) Eluizione con (poco) solvente Supporto Analisi inquinanti Trattamento campione

caricamento/eluizione Solid Phase Extraction - Manuale Caricamento Eluizione Siringa di caricamento/eluizione Adattatore Cartuccia Analisi inquinanti Trattamento campione

Solid Phase Extraction – Sotto vuoto LiChrolut® extraction unit Analisi inquinanti Trattamento campione

Solid Phase Extraction – Dischi Empore Empore 96-Well Plates Sistema sotto vuoto Analisi inquinanti Trattamento campione

Solid Phase Extraction - Automatica Automate Gilson ASPEC Series Analisi inquinanti Trattamento campione

Solid Phase Extraction - Supporti Analisi inquinanti Trattamento campione

Solid Phase Extraction – Sviluppo del metodo I principi cromatografici alla base dei fenomeni che avvengono in SPE sono analoghi a quelli della cromatografia liquida Cromatografia frontale Fase di preconcentrazione Cromatografia di spostamento Fase di eluizione Analisi inquinanti Trattamento campione

Determinazione del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Il Vb è il volume al quale un soluto continuamente introdotto in una colonna comincia a eluire. È una misura della capacità totale della colonna per un particolare soluto. Operativamente Vb è definito come il volume eluito quando il segnale letto è pari all’1% del segnale del campione. La curva di breakthrough termina quando il segnale raggiunge il 99% del segnale del campione Vm. In pratica Vb è un indice del volume massimo di campione che si può caricare sulla colonna mantenendo un recupero totale (100%) dell’analita Marie-Claire Hennio. Solid-phase extraction: method development, sorbents, and coupling with liquid chromatography, J.Chromatog 856 (1999) 3-54 Analisi inquinanti Trattamento campione

Determinazione del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Misura diretta 1) Monitoraggio continuo o sequenziale del segnale in uscita dalla cartuccia: la lettura dell’ 1% del segnale è difficile e poco accurata, in conseguenza del fatto che l’analita per evitare la saturazione del supporto, deve essere presente in tracce nel campione caricato. 2) Preconcentrazione di volumi crescenti di campioni contenenti uguali quantità di soluto e misura dell’area o dell’altezza del picco del soluto eluito. Il segnale rimane costante fino a che non si raggiunge il Vb, poi decresce. 3) Volumi crescenti di campione vengono addizionati di diversi analiti. Si costruisce un diagramma area vs. volume. Il punto nel quale la curva perde la linearità è Vb. Analisi inquinanti Trattamento campione

Determinazione del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Estrapolazione da dati di ritenzione Il punto di inflessione Vr della curva di BT rappresenta il volume di ritenzione di un soluto, iniettato nella stessa colonna ed eluito con un solvente identico a quello usato per determinare la curva stessa (ad esempio acqua). I due volumi sono legati tra loro dalla relazione: Analisi inquinanti Trattamento campione

Stima del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Il termine s rappresenta la dispersione dell’analita lungo la cartuccia Dipende dal numero di piatti teorici della cartuccia, N Per 500 mg di Si-C18 N  20 a 5 mL/min VM è il volume morto ks è il fattore di ritenzione del soluto eluito usando il solvente della matrice Analisi inquinanti Trattamento campione

Stima del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Combinando insieme le due espressioni si ottiene: VM è calcolabile se sono noti: il volume geometrico occupato dal supporto: Vc la sua porosità: e Per 100 mg di Si-C18 VM = 0.12 ± 0.01 mL Analisi inquinanti Trattamento campione

Stima del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Dalla teoria della cromatografia frontale si ottiene una relazione formalmente identica alla precedente: dove Q rappresenta il contributo cinetico alla ritenzione Da queste equazioni è possibile stimare Vb e il recupero % dei soluti Analisi inquinanti Trattamento campione

Stima del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Curve di breakthrough e di recupero teoriche in funzione del volume di campione Log ks M.-C. Hennion, C.Cau-Dit-Coumes, V. Pichon. Trace analysis of polar organic pollutants in aqueous samples. Tools for the rapid prediction and optimisation of the solid-phase extraction parameters. J. Chromatog. A, 823 (1998) 147-161 Analisi inquinanti Trattamento campione

Stima del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Utilizzo di descrittori del soluto La conoscenza del valore di ks o di kw visto che in genere il campione è acquoso, consente una stima del recupero ottenibile per un dato soluto I valori di ks o di kw possono essere stimati da misure condotte su colonne analitiche sfruttando la relazione: dove f è la frazione di solvente organico nell’eluente Per il sistema acqua metanolo (f = 0.3-0.9) esiste, in genere, una buona linearità Analisi inquinanti Trattamento campione

Stima del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Confronto fra Vb e recuperi sperimentali e calcolati da logkw Analisi inquinanti Trattamento campione

Stima del volume di breakthrough (Vb) SPE– Sviluppo del metodo Utilizzo di parametri di solvatazione (Abraham, 1993) Vx: volume molecolare caratteristico R2 rifrazione molare eccessiva pH2 dipolarità/dipolarizzabilità SaH2 e SbH2 acidità e basicità effettive del legame idrogeno Questi descrittori sono disponibili per più di 2000 composti Analisi inquinanti Trattamento campione

Dipolo-dipolo indotto 2-7 Dipolo-dipolo 5-10 Legame idrogeno Ionica SPE– Sviluppo del metodo Energie di interazione in gioco nei processi di estrazione in fase solida Interazione Energia (kcal/mole) Dispersione 1-5 Dipolo-dipolo indotto 2-7 Dipolo-dipolo 5-10 Legame idrogeno Ionica 50-200 Covalente 100-1000 Analisi inquinanti Trattamento campione

Soluti con Kow > 3 sono recuperati per più del 95% SPE– Silice C18 e C8 I supporti per SPE tipo C18 e C8 sono particolarmente utili per soluti idrofobi Soluti con Kow > 3 sono recuperati per più del 95% eluendo 500 mL di campione su 500 mg di fase Tipicamente l’area superficiale è 500-600 m2/g Problemi di interazioni ioniche con i gruppi silanolici liberi: deprotonazione completa a pH>4 Analisi inquinanti Trattamento campione

Caratteristiche dei supporti per SPE tipo C18 e C8 SPE– Silice C18 e C8 Caratteristiche dei supporti per SPE tipo C18 e C8 Analisi inquinanti Trattamento campione

SPE– Polistirene-Divinilbenzene Caratteristiche dei supporti per SPE tipo Polistirene-Divinilbenzene Analisi inquinanti Trattamento campione

Recupero di analiti polari utilizzando differenti supporti SPE Recupero di analiti polari utilizzando differenti supporti Analisi inquinanti Trattamento campione

SPE-Applicazioni Chromatograms of plasma from a volunteer before and after administration of 600 mg of aspirin (a) plasma immediately prior to administration, (b) plasma sample taken 13 min after administration, concentration of aspirin=2.55 mg/ml and concentration of salicylic acid=3.43 mg/l (peak 2) and (c) plasma sample taken 5 h after administration, concentration of salicylic acid=13.98 mg/l. Analisi inquinanti Trattamento campione

SPE-Applicazioni Chromatograms of water samples from several steps of water treatment in a water works (fluorescence detection, wavelength combination lex=230 nm, lem=340 nm). On-line enrichment of 50ml using a 10×4 mm I.D. precolumn packed with C18 silica and operating in ion-pair mode by addition of 1mM of tetrabultylammonium in the sample at pH 6.5. Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione assistito da microonde Le procedure di trattamento del campione che sfruttano l’energia delle microonde si basano sulla capacità di taluni materiali o soluzione di riscaldarsi se immerso in un campo di elevata frequenza ESTRAZIONI ASSISTITE (MAE) Prime applicazioni nel 1986 DIGESTIONI ASSISTITE Prime applicazioni nel 1975 Analisi inquinanti Trattamento campione

Estrazione assistita da microonde (MAE) Il riscaldamento avviene per l’effetto diretto delle microonde sulle molecole del materiale Conduzione ionica Rotazione dei dipoli L’applicazione del campo elettromagnetico produce una migrazione elettroforetica degli ioni I dipoli tendono a allinearsi per effetto del campo elettromagnetico. Alla frequenza di 2450 MHz i dipoli si trovano in una configurazione ordinata circa 5·109 volte al secondo La resistenza della soluzione al moto degli ioni, produce attrito che induce il riscaldamento della soluzione Questo movimento molecolare forzato induce il riscaldamento della soluzione Analisi inquinanti Trattamento campione

Fattore di dissipazione Estrazione in microonde (MAE) Il fattore di dissipazione, tand, è una misura della capacità di un solvente di assorbire l’energia delle microonde e trasferirla come calore ad altre molecole ??Caduta?? dielettrica: indice dell’effiicenza della conversione dell’energia delle microonde in calore Costante dielettrica: indice della polarizzabilità delle molecole in un campo elettrico Analisi inquinanti Trattamento campione

Fattore di dissipazione Estrazione in microonde (MAE) Soluzioni ioniche e solventi polari, (momenti dipolari permanenti) hanno un’elevata capacità di assorbimento dell’energia delle microonde Analisi inquinanti Trattamento campione

Meccanismi di estrazione Estrazione in microonde (MAE) Il campione è immerso in una soluzione che assorbe fortemente l’energia I Il campione immerso in una miscela costituita da solventi ad alta e bassa e’’ II Il campione possiede un’elevata e’’: l’estrazione è effettuata in un solvente trasparente alle microonde III Analisi inquinanti Trattamento campione

Ottimizzazione dell’estrazione Estrazione in microonde (MAE) Composizione del solvente (diverso meccanismo) Volume del solvente 10-40 mL Temperatura di estrazione 80-120 °C Tempo di estrazione 5-10 min Composizione o modificazione della matrice Grado di umidità del campione Analisi inquinanti Trattamento campione

Composizione del solvente Estrazione in microonde (MAE) Meccanismo I Meccanismo II Aggiunta di 10% acqua al solvente di estrazione Analisi inquinanti Trattamento campione

Composizione del solvente Estrazione in microonde (MAE) Meccanismo III Tutti i casi in cui un campione ha un elevato contenuto di acqua: Sedimenti Tessuti vegetali (oli essenziali) In generale il grado di umidità della matrice migliora l’efficienza di estrazione ed esistono numerose applicazioni nella quali una certa percentuale di acqua (fino al 40%) viene aggiunta al campione prima dell’estrazione Analisi inquinanti Trattamento campione

Estrazione in microonde (MAE) Strumentazione Estrazione in microonde (MAE) Cem Milestone ETHOS SEL Microwave Extraction Labstation Analisi inquinanti Trattamento campione

Digestione in microonde (MAE) Analisi inquinanti Trattamento campione

Estrazione liquido/solido Estrazione supercritica Elevata efficienza e rapidità Minimo impiego di solventi organici Parziale selettività Costi elevati della strumentazione Dimensioni limitate del contenitore Analisi inquinanti Trattamento campione

Estrazione liquido/solido Estrazione supercritica ALCUNE APPLICAZIONI PAH Sedimenti CO2, 345 atm, 40°C Organoclorurati Suolo CO2 Diossine 2% metanolo in CO2 e N2O Analisi inquinanti Trattamento campione

Rimozione delle interferenze In genere gli estratti organici di campioni acquosi, richiedono una procedura di purificazione clean-up per rimuovere gli eventuali interferenti estratti assieme agli analiti. ESTRATTO ORGANICO Na2SO4 ANIDRIFICAZIONE Corrente di azoto Evaporatore rotante Kuderna-Danish RIDUZIONE DI VOLUME CAMBIO DI SOLVENTE In genere il primo usato nel clean-up TRASFERIMENTO SUL SUBSTRATO DI CLEAN-UP Analisi inquinanti Trattamento campione

2.5 g Silice attivati a 180°C, 10 mm i.d. n-alcani, PCB Esempio di clean-up su silice 2.5 g Silice attivati a 180°C, 10 mm i.d. n-alcani, PCB 20 mL esano 30 mL CH2Cl2/ esano 1:1 aromatici, pesticidi 30 mL CH2Cl2+ 30 mL ACETONE polar compounds Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction (SPME) Trattamento del campione stainless steel microtubing coating silica fiber syringe needle epoxy glue Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction Trattamento del campione Sistema commercializzato da SUPELCO Analisi inquinanti Trattamento campione

Kfh Khs Kfs Trattamento del campione Fibra Headspace SAMPLE Solid Phase Micro Extraction Trattamento del campione Fibra Kfh Headspace Khs Kfs SAMPLE Analisi inquinanti Trattamento campione

Kfs Vf C0 Vs n = Kfs Vf + Khs Vh + Vs Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction Trattamento del campione Kfs Vf + Khs Vh + Vs n = Kfs Vf C0 Vs Equazione fondamentale n = massa di analita adsorbita dal rivestimento C0= conc. iniziale dell’analita nel campione Kfs= coeff. di ripartizione dell’analita tra fibra e campione Khs= coeff. di ripartizione dell’analita tra fibra e spazio di testa Vf= volume del rivestimento Vh= volume dello spazio di testa Vs= volume del campione Analisi inquinanti Trattamento campione

Vantaggi della tecnica Solid Phase Micro Extraction STA-Cesena AA:200-2001AA 1998/99 Trattamento del campione Vantaggi della tecnica Sensibilità: si raggiungono limiti di rivelabilità dell’ordine di ppt con un detector a cattura di elettroni Versatilità: compatibile con qualsiasi GC o MS Velocità: l’equilibrio viene raggiunto in soli 2-30 min Economicità: l’attrezzatura complessiva è di costo relativamente basso, la fibra è riutilizzabile fino a 100 volte e la spese per il solvente è molto ridotta Chimica Analitica Strumentale

Fattori che influenzano l’efficienza della tecnica Solid Phase Micro Extraction Trattamento del campione Fattori che influenzano l’efficienza della tecnica 1) CONDIZIONI DI ESTRAZIONE a) temperatura del campione b) tempo di estrazione c) agitazione del campione d) effetti della salinità della soluzione e pH 2) SELEZIONE DELLA FIBRA a) polarità b) spessore 3) CONDIZIONI DI DESORBIMENTO a) temperatura dell’iniettore b) tempo di splitless c) tempo di desorbimento Analisi inquinanti Trattamento campione

1) Condizioni di estrazione STA-Cesena AA:200-2001AA 1998/99 1) Condizioni di estrazione a) Temperatura del campione Kfs: cost. distribuzione dell’analita tra la fibra e il campione K0: cost. distribuz. a T0 (in kelvin) DH: variazione dell’entalpia molare dell’analita al trasferimento R: costante dei gas ( ) D H R 1 T 1 T0 Kfs = K0 exp - b) Modi di estrazione In pratica: Quando si è alle prese con un campione, la scelta si fa in modo empirico in base all’alta o bassa volatilità degli analiti. Chimica Analitica Strumentale

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Temperatura di estrazione Trattamento del campione Per soluti volatili DH è la variazione di entalpia molare dell’analita nel trasferimento dal campione alla fibra ed è approssimabile con il calore di vaporizzazione del soluto puro. Se Kfs > 1, l’energia potenziale dell’analita nella fibra è minore di quella nel campione. Il processo di partizione è esotermico (DH < 0). Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Tempo di estrazione Trattamento del campione La cinetica di estrazione è descrivibile dalla seconda legge di Fick: 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 n / n Dft/(b-a)2 Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Tempo di estrazione Solid Phase Micro Extraction Trattamento del campione Equazione pratiche per la stima del tempo di equilibrazione: Per immersione in campioni liquidi Per spazio di testa Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Agitazione campione Trattamento del campione c b a 1 0.8 0.6 0.4 0.2 time (sec) n / n  0 20 40 60 80 100 Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Forza ionica campione Trattamento del campione pH campione Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Selezione fibra: polarità Trattamento del campione * Lista in ordine di polarità decrescenti. Valori: area Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Selezione fibra: spessore Trattamento del campione * Lista in ordine di peso molecolare crescente; SPME: PDMS coated fiber. Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Desorbimento STA-Cesena AA:200-2001AA 1998/99 Trattamento del campione a) Temperatura Kfs = cost. distribuzione fibra / gas Profilo di temperatura dell'iniettore b) Modo di desorbimento Si lavora generalmente in splitless (250°C per 2-3 min) picco dovuto alla bassa esposizione della fibra Chimica Analitica Strumentale

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Applicazioni Trattamento del campione Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Applicazioni Trattamento del campione CW/DVB PDMS/DVB PDMS Extraction time profile for 100 ppb TEL solution, sampled from headspace with a 100-m PDMS, 65-m PDMS/DVB, and 65-m Carbowax/DVB. Da: Pawliszyn et al., Anal.Chem., 71 (1999) 2998 -3002 Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Applicazioni Trattamento del campione Calibration curve of TEL using 65-m PDMS/DVB. Da: Pawliszyn et al., Anal.Chem., 71 (1999) 2998 Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Applicazioni Trattamento del campione Extraction time profile of SPME for Aroclor 1260 in aqueous solution at room temperature (volume of water, 2000 mL; initial concentration, 800 ng/L). Da: Li and Fingas, Anal. Chem., 70 (1998) 2510 Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Applicazioni Trattamento del campione SPME analysis of alcohols in unleaded gasoline. Lower trace, native gasoline sample; upper trace, same gasoline spiked with 333 ppm (each) methanol (1), ethanol (2), and 2-propanol (3). Da: Pawliszyn et al., Anal.Chem., 70 (1998) 19 Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Solid Phase Micro Extraction: Applicazioni Trattamento del campione A Collection of SPME References: http://www.cm.utexas.edu/brodbelt/spme_refs.html Analisi inquinanti Trattamento campione

Trattamento del campione Chi tira di più? Trattamento del campione Ricerca su Analytical Abstracts Analisi inquinanti Trattamento campione