Regole di selezione Affinchè il momento di transizione sia diverso da zero, l’argomento di questo integrale deve essere una funzione totalsimmetrica, deve essere simmetrica rispetto a qualsiasi operazione di simmetria. Le proprietà di simmetria sono determinate dal prodotto delle proprietà di simmetria delle funzioni elettroniche coinvolte e dell’operatore momento di dipolo.
Per l’operatore di riflessione:
Per l’operatore di inversione:
Operatore momento di dipolo z A B L’operatore momento di dipolo ha le proprietà di simmetria delle coordinate x,y,z:
Coordinata z: Coordinate x,y:
Per transizioni polarizzate lungo l’asse z: Gli stati molecolari devono avere lo stesso momento angolare: ii) Per stati molecolari di tipo : transizioni permesse: + → + - → - transizioni proibite: + → - - → + iii) Per la simmetria di inversione: transizioni permesse: g → u u → g transizione proibite: g → g u → u
Per transizioni polarizzate lungo gli assi x o y: Gli stati molecolari devono avere lo stesso momento angolare: ii) Per la simmetria di inversione: transizioni permesse: g → u u → g transizione proibite: g → g u → u
Regole di selezione di spin Poiché l’operatore di dipolo non agisce sulle coordinate di spin, la regola di selezione sui momenti di spin è: Sono permesse solo transizioni tra stati con la stessa molteplicità di spin.