Carlo Bruno Azzoni Associate Professor HofD Università di Pavia Dipartimento di Fisica “A. Volta” Alcune tecniche fisiche per i Beni Culturali Personale coinvolto: Carlo Bruno Azzoni Associate Professor HofD Pietro Galinetto Researcher Francesco Rossella Ph.D. Student Dorino Maghini Technician cognome@fisicavolta.unipv.it

DIPARTIMENTO DI CHIMICA GENERALE via Taramelli, 12 - 27100 Pavia tel DIPARTIMENTO DI CHIMICA GENERALE via Taramelli, 12 - 27100 Pavia tel. +39 382 507325; Fax +39 382 528544 Persone da contattare Proff. Sandro Meloni; Massimo Oddone; Vincenzo Riganti L’attività scientifica ha avuto per oggetto l’applicazione dei metodi di analisi per attivazione neutronica ai beni culturali e in particolare agli studi di provenienza della materia prima di manufatti di interesse archeologico e/o storico-artistico. L’analisi per attivazione neutronica comporta l’impiego del reattore nucleare TRIGA Mark II, installato presso il Laboratorio Energia Nucleare Applicata (L.E.N.A.) dell’Università di Pavia. L’attività è caratterizzata da: 1) adozione di procedure standardizzate per la valutazione preliminare della omogeneità e della rappresentatività dei campioni di manufatti archeologici e di materie prime che vengono sottoposti ad indagine. 2) esame critico delle caratteristiche dei materiali standard di riferimento, abitualmente utilizzati nei procedimenti di analisi per attivazione neutronica, in relazione alla natura del manufatto archeologico in esame. 3) sviluppo di modelli chemiometrici applicati in particolare allo studio di provenienza di materiali di interesse archeologico e/o storico-artistico. Attualmente i) caratterizzazione delle fonti di ossidiana del Monte Arci in Sardegna e allo studio di provenienza di manufatti di ossidiana ritrovati in insediamenti neolitici sardi; ii) produzione di materiale ceramico nella Pavia pre-romana e romana: individuazione delle fonti di approvvigionamento dell’argilla.

DIPARTIMENTO DI CHIMICA FISICA via Taramelli, 16 - 27100 Pavia tel DIPARTIMENTO DI CHIMICA FISICA via Taramelli, 16 - 27100 Pavia tel.+39 382 507200; Fax +39 382 507575 Persone da contattare Prof. Paolo Ferloni Settore di competenza Metodi termici e microscopici di analisi, diffrattometria di raggi X Attività nel settore dei beni culturali - Raccolta di documentazione - Studi su antiche malte Strumentazione disponibile Varie apparecchiature di analisi termica, microscopia ottica ed elettronica con microsonda, diffrattometro a raggi X per polveri, analisi dielettrica

Dipartimento di Fisica “A. Volta” Tecniche a disposizione Tecniche magnetiche Risonanza Paramagnetica Elettronica Magnetizzazione statica Tecniche ottiche Spettroscopia Raman e micro-Raman Termoluminescenza Assorbimento ottico e fotoluminescenza

Risonanza Paramagnetica Elettronica (EPR) Tecnica spettroscopica che rivela transizioni di dipolo magnetico in sistemi paramagnetici diluiti. Permette di caratterizzare la presenza di metalli di transizione e il loro stato di valenza. misura la quantità di elettroni spaiati, cioè non accoppiati in legami chimici, presenti nel reperto. Permette la datazione. Il principio di base è che i viventi non contengono elettroni spaiati. Pertanto la quantità di elettroni spaiati in un fossile riflette il tempo trascorso dalla morte del vivente. Gli elettroni spaiati sono prodotti nel tempo dalla radioattività ambientale  DATAZIONE

Apparato di misura (EPR)

Alcuni recenti studi Studi su frammenti di vetrate della Certosa di Pavia (raffiguranti San Gregorio Magno, Santa Caterina, San Girolamo e il Presepe) hanno permesso di determinare lo stato di ossidazione degli ioni cromofori e avere indicazioni utili sull’atmosfera di cottura del vetro. Studi su vetri antichi (dal periodo Romano fino al medioevo) recuperati a Lomello (Pv). Informazioni su stato di ossidazione di Fe3+ e Mn2+. I risultati (combinati con misure di EMP – Electron Microprobe) permettono di definire i valori del rapporto ossidante-riducente che determina il colore di vetri lavorati.

Magnetizzazione statica Paleomagnetismo I materiali contenenti atomi di ferro in forma ferritica (es argille), quando passano dal loro stato fuso allo stato solido, acquistano una debole magnetizzazione permanente orientata nella stessa direzione del campo magnetico terrestre e con una forza proporzionale all’intensità del campo magnetico naturale (un po’ come gli aghi delle bussole). Quindi l’oggetto che subisce questo trattamento di alta temperatura mantiene la memoria del campo magnetico terrestre nel momento della preparazione (tempo zero). Se è nota la variazione del campo magnetico terrestre nella particolare località del manufatto, può essere valutata la sua età. I problemi sono legati alla non perfetta conoscenza dell’andamento del campo magnetico terrestre nel tempo. La sua variazione non segue modelli attualmente prevedibili. Inoltre le calibrazioni valgono solo per certe località e lo stesso valore del campo può riapparire in più periodi storici. Infine, secondo attuali teorie, ci sarebbero state anche due o tre inversioni negli ultimi 200000 anni

Apparato di misura: MAGNETOMETRO SQUID Cosa misura: momento magnetico“m” di un campione, da cui si determinano suscettività magnetica e magnetizzazione Unità di misura: emu (erg/G) Range di misura di “m”: 10-8  2 emu (condizioni standard) Errore di misura: in genere < 2% Come misura: Sonda  bobina superconduttrice connessa a uno SQUID che rileva la variazione del flusso magnetico provocata dal movimento del campione attraverso la bobina stessa (tecnica a estrazione).

Termoluminescenza

Cosa permette di datare?

Apparato funzionante al Dip. di Fisica “A. Volta” Fotografia del forno, con la relativa testa di fotoconteggio Hamamatsu H7155. Il sistema (camera di misura- fotorivelatore) è compatto, di piccole dimensioni ed efficente

La cripta nella chiesa di S.Felice Le tombe emerse durante lo scavo archeologico nella Chiesa di San Felice di Pavia: le prime due (dall’alto) sono state oggetto di datazione con TL “di Ariperga” US59

Spettroscopia micro-Raman

Spettroscopia -Raman Tecnica NON-DISTRUTTIVA per analisi microscopiche di: Pigmenti naturali e/o sintetici in pitture, affreschi, decorazioni murali, quadri Coloranti in tessuti, stampe, manufatti Permette di riconoscere differenti pigmenti che possono dare colorazioni simili (casi esemplari TiO2 anatase/rutilo; blue di Prussia/blue cobalto/ blue ultramarine) e quindi da informazioni su qualità, provenienza, stile e può permettere l’autenticazione di opere d’arte

Esempi di spettri Raman su pigmenti

Alcuni esempi Importante supporto per restauro e conservazione: Analisi su piccole macchie bianche su carta blue di un disegno del Bronzino hanno permesso di capire che la causa della decolorazione era il PbCO3  contaminazione di piombo Alcuni esempi Analisi del deterioramento prodotto da licheni su opere in pietra. Palazzo Farnese – Roma. La spettroscopia microRaman ha permesso di identificare il monoidrato ossalato di calcio (secreto dai licheni) all’interno delle incrostazioni. Ingiallimento di fibre bianche di un disegno su sfondo blue di Mignard  è necessario bleaching ottico  resiste il blue?  Raman IN SITU  blue è indaco, colorante molto stabile e resistente al beaching

Pigmenti Un pigmento è una sostanza colorata che assorbe una limitata fascia di lunghezza d'onda della luce incidente, riflettendo il resto. I pigmenti possono essere organici o inorganici, biologici o prodotti chimicamente. I pigmenti vengono catalogati in base ad alcune proprietà particolari, quali colore, potere ricoprente e penetrante porosità stabilità alla luce, al calore, agli agenti atmosferici e chimici, ecc.

La spettroscopia micro-Raman nell’ambito dei beni culturali: lo studio dei pigmenti rossi Effetto Raman Apparato strumentale Spettroscopia m-Raman nell’ambito dei beni culturali Studio dei pigmenti pittorici Risultati sperimentali Conclusioni Il presente lavoro di tesi affronta il problema dell’utilizzo della spettroscopia micro-Raman nell’ambito dei Beni Culturali e in lo studio di alcuni pigmenti rossi presenti in frammenti di intonaco affrescato provenienti dal castello di Lardirago (PV). Dopo un breve cenno all’effetto Raman, verrà descritto l’apparato strum utilizzato, e l’impiego della spettroscopia micro-Raman nell’ambito dei beni culturali. Un’attenzione particolare è stata poi rivolta allo studio dei pigmenti pittorici e all’importanza di poter disporre di un database il più possibile completo, per poter procedere all’identificazione del pigmento in modo rapido. Infine si procede all’analisi dei risultati sperimentali e le conclusioni in merito, finalizzate ad acquisire la conoscenza indispensabile per intervenire correttamente nei lavori di restauro del castello di Lardirago. 29/04/05 Irene Carne

APPARATO STRUMENTALE Labram Dilor (modello 010) Sorgente laser (He-Ne): Potenza = 20 mW , λ = 632.8 nm Microscopio meccanicamente integrato nel sistema: Diametro dello spot 10 µm ÷ 1 µm al variare dell'obiettivo di focalizzazione (10X, 50X, 100X), risoluzione in profondità ≈ 2 µm Geometria in configurazione backscattering. Spettrometro lunghezza focale = 300 mm , 2 reticoli (1800 righe/mm o 600 righe/mm). Filtro notch olografico a reiezione totale, filtraggio della componente Rayleigh della retrodiffusione del campione. CCD 256 X 1024 pixels (pixel = 27 µn, con range dinamico di 16 bit), raffreddamento per effetto Peltier a circolazione d'aria.

ANALISI SPERIMENTALE Restauro degli intonaci affrescati del castello di Lardirago, realizzati tra il XII e il XIV secolo, affrontato in collaborazione tra il collegio Ghislieri e l'Università di Pavia (CISRIC) con una collaborazione, in campo storico, artistico e scientifico per determinare le caratteristiche dell'edificio e quindi acquisire la conoscenza indispensabile per intervenire correttamente.

I pigmenti rappresentati in figura, sono stati prelevati dal motivo floreare (click!) nel quale è possibile distinguere a occhio nudo diverse zone di rosso. Vediamo inoltre delle zone di rosso tendenti al grigiatrso, anch’esse motivo del nostro studio ROSSO ARAN E ROSSO SCURO poi SOLO RUSSO SCURO

Rosso vermiglione (HgS) Energia dei modi Raman/ (cm-1) e intensità relative 252vs; 282w(sh); 343m Spettro Raman del campione LR6

Terra rossa, cioè una miscela di Fe2O3 e argilla.

A portable instrument for archeology applications

Analysis of frescos at Pompei restoring cabinet

Red pigment sample analisys

Find an interesting area on the sample by wiev on PC screen Spectra collected: Cynabre, a Hg based red pigment.

The system allow measurements at ground level Pompei : Characterization of a mosaic

Detail of the sample under analisys

Calcite based – left spectra Carbon based - right right Obtained results Calcite based – left spectra Carbon based - right right

Schema dei componenti ottici Questo è lo schema ottico dell’apparato sperimentale per misure microRaman. Schema dei componenti ottici 1 m