UNIVERSITA’ DEGLI STUDI DI PADOVA CLS “Scienze e tecnologie per l’ambiente e il territorio” Corso di depurazione chimica INCENERIMENTO Andrea Boaria

INCENERIMENTO RSU RS Rifiuti medici e/o armi chimiche Sistema EX-SITU di trattamento affidabile per Rifiuti medici e/o armi chimiche Capacità di distruzione notevole (~ 70%) Processo di combustione (termodistruzione) con lo scopo di smaltire i rifiuti o decontaminare materiali (suolo), indispensabile per liquidi organici non degradabili. Parole chiave dei meccanismi (dissociazione, pirolisi, volatilizzazione, ionizzazione, condensazione, precipitazione, complessamento, sterilizzazione,fusione, etc.). Necessita di trattamenti preliminari (vagliatura, triturazione, selezione,...). Coadiuvato da meccanismi di trattamento e controllo emissioni (gassose liquide e solide).

INQUADRAMENTO NORMATIVO Normazione per sopperire al problema emissioni, gestire gli inceneritori e radicare il recupero energetico. A livello Europeo RIFIUTI (Regolamento CEE n. 259/93), trasporto entro i confini; DISCARICA (Direttiva 1999/31/CEE), smaltimento; INCENERIMENTO RIFIUTI (Direttiva 2000/76/CE), approccio integrato, valori limite delle emissioni per l’aria e acqua, per impianti di “incenerimento” e per quelli di “coinceneremento”. A livello Nazionale RIFIUTI (Legge 29/10/1987), smaltimento dei rifiuti; INCENERIMENTO (DM 25 febbraio 2000 n. 124), introdotti limiti di emissione e norme tecniche per incenerimento e coincenerimento; INCENERIMENTO (D.lgs.n. 133 11 maggio 2005), recepimento Direttiva 2000/76/CE.

PROCESSI mobilizzazione Combustione del suolo (o altro materiale). volatilizzazione ossidazione Combustione del suolo (o altro materiale). Evapor. H2O e idrocar. volatili (>100°C) Decomposiz. composti inorg. (>400°C) A situazioni termiche diverse Evapor. idroc. Pesanti e pirolisi (300-600°C)

PROCESSI Il processo di termodistruzione deve essere seguito da: Nel caso di organoclorurati occorre sostenere una T°C ≥1000-1200°C. Il processo di termodistruzione deve essere seguito da: Incenerimento in camera di post-combustione (quando richiesto); Rimozione delle polveri; Controllo dei gas acidi (derivazione da trattamento di alogenati, solforati, etc.). Soprattutto per limitare fenomeni di usura dell’impianto (corrosione (H3PO4), incrostazioni, formazione particolato vischioso (metalli alcalini, Na, Ca,….).

PROCESSI Ceneri Acque di lavaggio Depurazione Acque di lavaggio Polveri derivanti dall’abbattimento dei fumi La termodistruzione riguarda terreni contenenti: COMPOSTI INORGANICI (metalli pesanti, particolato, sali alogenati, nitrati, etc.)>; COMPOSTI ORGANICI (PCB, PAHs, IA, BA, etc.). Con una efficienza di distruzione (abbattimento) del 99,9%

PROCESSI DIAGRAMMA DI TANNER Individua il campo di composizione dei rifiuti adatti all’incenerimento. Acqua < 50% Materiale combustibile > 25% Materiale incombustibile (inerti) < 60% L’autocombustione è garantita con PCI attorno ai 1500-2000Kcal/Kg

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE La combustione avviene nella CAMERA DI COMBUSTIONE per alimentazione esterna (combustibile) o per auto-alimentazione (sempre con PCI tra i 1500-2000 Kcal/Kg). Esistono due tipi di CAMERA DI COMBUSTIONE: A letto fluido Statica Sistema al plasma Griglia mobile Mobile Tamburo rotante

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE Il FORNO zona di essicazione (evaporaz. H2O e perdita peso del rifiuto, T°C ridotte) zona di combustione primaria (reazioni di combustione, sintesi comp. Volatili, T°C elevate) zona di fine combustione (reazioni a carico di frazioni particellari grandi e con cinetiche sostenute, T°C in decremento) zona di combustione secondaria (termodistruz. frazioni volatili ), con iniezione di aria secondaria (ossidazione di composti prima liberati), T°C assai elevate (1100-1200°C)

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE Sono presenti anche sistemi di scarico delle scorie, di raffreddamento (il canale di scarico è immerso in acqua e garantisce una leggera depressione all’impianto). Solitamente nella camera di combustione vengono insuflati due diversi tipi d’aria: aria primaria (comburente immesso al di sotto della Camera di combustione); aria secondaria (aria immessa secondariamente e al di sopra della Camera di combustione secondaria, per favorire l’eccesso)

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE Tecnologia a Camera di combustione statica La più usata in fatto di Tecnologia statica Costituita da un cilindro verticale Il rifiuto viene tenuto in sospensione con un effetto corrente Si creano dei moti vorticosi che ottimizzano il processo di combustione (grazie allo scambio termico) Forno a letto fluido Temperature attorno i 750-900°C Il materiale dev’essere prima pretrattato (granulometria tra i 2,5 e 5 cm) Tratta rifiuti di derivazione industriale

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE Tecnologia a Camera di combustione statica Letto fisso; Letto bollente: utilizza l’aria primaria per fluidizzare il letto, tratta combustibili eterogenei, bassa velocità di fluidificazione (1-3 m/s), alta efficienza di combustione e riduzione di emissioni di bottom ashes e ridotto trasporto di fly ashes; Forno a letto fluido Letto turbolento; Letto circolante: applicato a combustibili omogenei, elevata efficienza di combustione, riduzione bottom ashes, alta velocità di fluidizzazione (8-10 m/s) uso di un ciclone per riciclo del solido, elevato trasporto di fly ashes; Letto con trasporto pneumatico

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE Tecnologia a Camera di combustione statica Sistema al Plasma Gas altamente ionizzato elettricamente, generato anche con l’arco elettrico. L’unità funzionale costituita da un cilindro rotante verticale provvisto di torcia al plasma, in grado di generare temperature superiori ai 1000°C. I composti organici subiscono dissociazione in atomi, ionizzazione e pirolisi; temperature superiori ai 1600°C fondono il terreno ed esso deve essere raffreddato. In grado di distruggere totalmente la materia vivente (anche 2000°C), potendo trattare anche materiali molto persistenti e resistenti (PCB).

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE Tecnologia a Camera di combustione statica Sistema al Plasma capacità di trasferimento del calore al terreno; Minore produzione di prodotti gassosi da trattare; ciclo di lavorazione breve; tecnologia flessibile sia come condizioni operative che come tipologia di rifiuti trattabili; Alcuni VANTAGGI: limitata durata dell’arco al plasma e dei materiali refrattari (alte temperature in gioco); necessità di controlli umani; annichilazione totale e doverosa riqualificazione del terreno; Alcuni SVANTAGGI:

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE Tecnologia a Camera di combustione mobile Forni a griglia mobile Per i rifiuti urbani è la più consolidata. Il materiale viene trasportato nella zona di combustione mediante una griglia mobile inclinata (dove avvengono le reazioni ci combustione). L’aria primaria viene insuflata sotto la griglia in lieve eccesso (10-20%), mentre l’aria secondaria viene dosata sopra la griglia. Le scorie vengono raccolte nella parte terminale della griglia

TECNOLOGIE DI COMBUSTIONE Tecnologia a Camera di combustione mobile Forni a tamburo rotante Costituiti da un tamburo rotante inclinato (Lu ~10-15 m.) favorente il movimento del materiale. La combustione avviene a contatto con la parete e la camera di post-combustione completa la termodistruzione. Rilevanti perdite di calore (Ø tamburo al massimo di 1,5-2 metri). Si utilizza un eccesso d’aria maggiore (100-150%). Si utilizza per smaltire fanghi, frazioni fini o liquide, rifiuti sanitari pericolosi e non; Temperature d’esercizio tra i 850-1400°C. La sezione di fondo estrae le bottom ashes (raffreddamento ad H2O)

EMISSIONI Emissioni gassose Prodotti della combustione Ogni inceneritore oltre a eliminare i rifiuti li genera (Primo principio della termodinamica) Emissioni gassose Prodotti della combustione Ceneri di fondo (scorie) Bottom e fly ashes Avvengono reazioni di ossidazione, dissociazione, aggregazione, etc, (aumento in peso della massa dovuto alla sintesi di CO2, creazione di acidi alogenidrici e diossine).

EMISSIONI Suddivisione delle emissioni: MACROINQUINANTI (Ossidi di zolfo, Ossidi di azoto, Gas inorganici, Ossidi di carbonio, Sotanze Organiche Volatili, Particolato); MICROINQUINANTI (Metalli Pesanti, Idrocarburi Aromatici, Idrocarburi Policiclici Aromatici, Organoclorurati, Diossine Bromurate e Alogenate, Fenoli Alogenati, Dibenzotiofeni Policlorurati, Benzeni Clorurati); Bisogna ricordare che le emissioni di un inceneritore non interessano solamente il comparto ambientale ARIA, ma anche l’ACQUA e SUOLO.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Importante dal punto di vista dell’impatto ambientale e del recupero energetico alla tipologia d’inquinante; al carico inquinante da trattare; limiti d’emissione; particolare processo di applicazione e condizioni operative La rimozione si differenzia in base

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Abbattimento Sostanze Gassose Incombuste Generalmente rappresentate da alcali, aldeidi, chetoni, ammine, monossido di carbonio. Soprattutto il CO è un ottimo indicatore dell’andamento della combustione: la sua presenza è indice di insufficiente temperatura d’esercizio, di eventuale sovraccarico del forno o comunque di una carenza di Ossigeno. Una risoluzione è l’eccedenza di O2, ma ATTENZIONE, l’eccesso può si ridurre i CO ma può aumentare gli NOx.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Abbattimento Particolato Presente nella corrente aeriforme in concentrazioni che variano a seconda: del contenuto di ceneri del rifiuto; del tipo di camera di combustione; dalle condizioni d’esercizio dell’impianto. Fenomeno pericoloso dell’ ARRICCHIMENTO DEL PARTICOLATO Trattamenti: a secco; a umido; a semisecco.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Abbattimento Particolato Trattamenti a secco Si usano i cicloni ( e multicicloni), i filtri a maniche o i precipitatori elettrostatici (ESP). Filtri a manica sovente intasati Soluzione tecnica Utilizzo di un metodo per rimuovere le polveri (filter cake) ad alta pressione (pulse jet) coadiuvato con sistema di iniezione di carboni attivi (contro i microinquinanti).

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Abbattimento Particolato Trattamenti a umido Usati scrubber (a riempimenti, a piatti, a venturi, a ciclone, etc.) oppure precipitatori elettrostatici ad umido (WESP). Il particolato viene separato dai gas tramite lavaggi in H2O (> allontanamento).

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Trattamento Gas acidi Principali gas: SO2, HCl, HF (derivanti dalla trasformazione di sostanze madri). Trattamenti: Assorbimento a secco; assorbimento a umido; assorbimento a semisecco. Per limitare la presenza di polveri in questi sistemi e per separare le polveri di abbattimento da quelle di combustione si rende necessaria una depolverazione preliminare.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Trattamento Gas acidi Assorbimento a secco Prevede l’asorbimento chimico-fisico dei gas acidi usando la Ca(OH)2 (o NaHCO3), in polvere fine. CaO + H2O Ca(OH)2 SO2 + Ca(OH)2 CaSO3 + H2O NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O SO2 + Na2CO3 Na2SO3 + CO2 Si necessita, inoltre, di una depolverazione finale (filtri a maniche) per abbattere le polveri contenenti i prodotti di reazione e i reagenti non esauriti. Assorbimento a umido L’assorbimento dei gas è realizzato mediante un lavaggio degli effluenti gassosi con soluzioni alcaline (NaOH).

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Trattamento Gas acidi Assorbimento a semisecco I fumi vengono trattati iniettando un reagente adsorbente (sospensione di latte di calce). Il reagente in forma cristallina (finemente dispersa) reagisce allo stato solido con i gas acidi formando i rispettivi sali. Non si producono effluenti liquidi e i prodotti di neutralizzazione necessitano depolverazione finale (trattamento a secco).

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Abbattimento degli Ossidi di Azoto Si prevede un incremento della quota d’aria secondaria e decremento di quella primaria in modo da limitare la presenza di O2 in zone ad alta T°C (meno NOx); questi composti possono essere ridotti anche con ricircoli di gas di scarico (~30%). Due metodi principali: riduzione selettiva non catalitica (SNCR); riduzione selettiva catalitica (SCR). Si usano solitamente ammoniaca in soluzione acquosa (NH4OH) o additivi di processo contenenti urea.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Abbattimento degli Ossidi di Azoto Riduzione selettiva non catalitica (SNCR) Si sfruttano i radicali amminici, i quali reagiscono con il NO a T°C comprese tra 850 e 1050°C e formano N2 e H2O. Processi influenzati da: Temperatura d’esercizio (>T° > ossidazione dell’ammoniaca; se <T° <reazione dell’ammoniaca (ammonia slip) con formazione di incriostazioni ((NH4)2SO4 e NH4Cl); Concentrazione di partenza dei reagenti (per rendere il processo più efficace si riccorre ad un eccesso di ammoniaca (1,5-2 moli/mole di NOx). L’urea è di più facile gestione. 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Abbattimento degli Ossidi di Azoto Riduzione selettiva catalitica (SCR) Ossidi di azoto (NO e NO2), tramite ammoniaca, convertiti in N2 e H2O a temp. comprese tra 270 e 380°C in presenza di un catalizzatore. Un problema sovente è l’avvelenamento del catalizzatore (presenza nei fumi di Ossidi di zolfo (SO3) (NH4)2SO4.e metalli pesanti (V, Zn, As)). Importante un sistema di abbattimento degli ossidi di azoto a VALLE della depurazione dei fumi.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di effluenti gassosi Abbattimento dei composti organoclorurati Principalmente Clorobenzene, Clorofenoli, Policlorodibenzodiossine, Policlorodibenzofurani e altri composti ad elevata tossicità. Si possono evitare con alte temperature nella Camera di combustione (900-950°C), con elevati valori di O2 ed elevata turbolenza. Se presenti nella fase solida (trattamento del particolato o utilizzo di carboni attivi) Abbattimento dei Metalli pesanti Effettuato in concomitanza con quello del particolato (condensazione su di esso); il mercurio, ad esempio, viene rimosso con lavaggi ad umido o tramite adsorbimento con carbone attivo.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento di prodotti di risulta Circa il 20-30% in peso e il 10-15% in volume del rifiuto solido grezzo (γ=2,2-2,7 t/m3). Tipologie solide Ceneri e scorie (bottom and boiler ash) Ceneri volanti (fly ash) Prodotti di reazione e reagenti in eccesso

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento dei prodotti di risulta Bottom and boiler ash RIFIUTI SPECIALI NON PERICOLOSI Costituiti da frazioni inerti e piccole quantità di materiale incombusto. Le scorie vengono raccolte in una vasca di spegnimento (%U.≈25). Limitata presenza OK!! (il processo) Possono venir avviati ai cementifici o per realizzazioni stradali o infrastrutturali.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento dei prodotti di risulta Fly ash RIFIUTI SPECIALI PERICOLOSI Polveri di combustione trasportate dai fumi (Ø < delle scorie). Possono contenere metalli pesanti (Pb, Cd, Zn) e composti organici adsorbiti e devono essere allocati in discarica o inertizzati e messi i discarica. Prodotti di reazione e reagenti in eccesso RIFIUTI SPECIALI PERICOLOSI Sintesi in impianti di assorbimento a secco (assenza fase liquida). L’inertizzazione (metodo definitivo mediante cementificazione) è attenuato dalla presenza di Cloruri e Solfati.

DEPURAZIONE POST-COMBUSTIONE Trattamento prodotti liquidi di risulta Effluenti liquidi Spegnimento delle scorie; Trattamento a umido dei fumi; Accumulo sul fondo della fossa; Da torri di raffreddamento e scarico caldaie; Dai servizi generali, igienici, sociali. Alcune derivazioni Le acque possono contenere solidi sospesi, composti organici incombusti, sali solubili (Cl-, SO4=), gas acidi. Sottoposte a specifico trattamento chimico-fisico.

UTILIZZO DI RIFIUTI COME ENERGIA Rifiuto (C, H, ridotti) (CO2, H2O, ossidati) Elettrica ENERGIA Termica PCS: quantità di calore sviluppata dall’unità di massa del campione dopo averlo essicato (bomba mahler); PCI: quantità di calore sviluppata dall’unità di massa del campione tal quale, cioè umido. Formule empiriche per stimare il PCI (riferimento tecnico ~ 1500 Kcal/Kg) Formule sperimentali di Shien Fan, Boie, Du Long: PCI = 8080 C + 28750 (H-O/8) + 2500 S + r*H2O)

TERMOVALORIZZAZIONE TERMOVALORIZZAZIONE Quantitativi imponenti termodistruzione/ TERMOUTILIZZAZIONE Lungimiranza energetica Pressione normativa TERMOVALORIZZAZIONE Energia elettrica Energia termica (teleriscaldamento) SI USA IL CALORE PRODOTTO PER PRODURRE ENERGIA Esempio importante: Inceneritore di Brescia, con ~ 760 mila tonn./y, 510 milioni KWatt/h netti (fabbisogno di 170 mila famiglie) Il più grande al mondo e l’apogeo, come efficienza energetica, emissioni e gestione (da la Repubblica 4 dicembre 2006).

TERMOVALORIZZAZIONE 1 e 2 OK!! Sostenibilità Dal punto di vista progettuale, due criteri: Minimi impatti, minimi residui e migliore tecnologia disponibile, garantendo informazione e conoscenza ai cittadini; 2. Massimizzazione del profitto (recupero energetico) per garantire la gestione degli impianti. 1 e 2 OK!! Sostenibilità >1 o >2 NO Sostenibilità Processo di termovalorizzazione in fasi: arrivo rifiuti; combustione; produzione vapore; produzione energia elettrica; estrazione delle scorie; trattamento dei fumi; smaltimento delle ceneri.

CONCLUSIONI Inquinamento (potenzialità disturbi) Potenziale alternativa decontaminante EX-SITU (soprattutto alla discarica); Usato per distruggere inquinanti molto tossici e resistenti (p.e. PCB); Possibilità di termoutilizzazione (recupero energetico); Non garantisce la totale distruzione problema emissioni Inquinamento (potenzialità disturbi) Opposizione stakeholder Richiede personale specializzato; Costi di varia natura; per i terreni, causa sterilizzazione riqualificazione > costi

CONCLUSIONI RIFIUTI acqua Per rendere l’inceneritore più efficiente (livello energetico ed ambientale): migliorare e assicurare le tecniche di monitoraggio dei terreni circostanti gli inquinanti; migliorare e assicurare le tecniche di monitoraggio degli inquinanti di emissione e acquisizione dei dati in remoto; campionamento costante dei macroinquinanti (diossine, etc.) in emissione (sviluppati anche sistemi di studio per i fattori di emissione nel tempo); assicurare e migliorare il vincolo energetico nei processi d’incenerimento (imposizione normativa). Bisogna tener presente che il problema futuro (generazioni future) sarà sì quello dell’ , ma anche dei RIFIUTI acqua