Lavoro effettuato per conto di nell’ambito del progetto Ente acque della Sardegna Servizio Qualità Acqua Erogata Dott. Chim. Paola Spanu Monitoraggio qualitativo delle acque presenti nelle aree risicole dell’Oristanese 27 giugno 2013 Siamaggiore (OR)- loc. Pardu Nou Lavoro effettuato per conto di nell’ambito del progetto

l’Agenzia Laore Sardegna si è avvalsa della collaborazione In attuazione del Progetto strategico RES-MAR, sottoprogetto F finanziato nell’ambito del programma di cooperazione transfrontaliera - Italia Francia “Marittimo” 2007-2013 l’Agenzia Laore Sardegna si è avvalsa della collaborazione dell’Ente acque della Sardegna (ENAS) Servizio Qualità Acqua Erogata per realizzare una rete di monitoraggio qualitativo delle acque presenti nella aree risicole dell’Oristanese al fine di valutare l’impatto delle attività agricole sulla qualità delle risorse idriche indagate.

Il monitoraggio è stato effettuato attraverso il campionamento e l’analisi delle acque superficiali (in ingresso e all’interno della risaie) e di falda in quattro periodi dell’anno in corrispondenza delle fasi principali del ciclo produttivo del riso, così suddivisi:   Campionamento - Metà Giugno inizio Luglio (durante la coltura e subito dopo i trattamenti); Campionamento - Fine Settembre inizi Ottobre (prima delle piogge); Campionamento - Fine Novembre (dopo le piogge); Campionamento - Inizi Aprile (prima della semina successiva a conclusione del ciclo idrologico).

Tipologia delle acque analizzate e punti di campionamento Acque superficiali TIPO DI CAMPIONE PUNTO DI PRELIEVO N. PRELIEVI Acqua ingresso risaia Ingresso Risaia Giorgio Passiu Cuccuru Fenogu 1 Ingresso Risaia Sanna Lugas (canale a cielo aperto) Pesaria Ingresso Risaia Corrado Sanna - Ollastra Simaxis Acqua opera di presa Ollastra Opera di Presa (Canale destra Tirso Santa Vittoria) Acqua di risaia Risaia Giorgio Passiu (camera n.1) Cuccuru Fenogu Risaia Sanna Lugas - Pesaria Risaia Corrado Sanna (canale a cielo aperto) Ollastra Simaxis Risaia Mariano Vacca

Tipologia delle acque analizzate e punti di campionamento Acque sotterranee TIPO DI CAMPIONE CODICE PUNTO DI PRELIEVO N. PRELIEVI Acqua di falda P01 Pozzo Località Pesaria -fianco Risaia Vacca 4 P02 Pozzo Località Pesaria - in mezzo alla Risaia Sanna P03 Nuraghe Goau (Pozzo di 7 metri) P04 Ollastra - Pozzo risaia Sanna Corrado P07 Pozzo Torregrande - Risaia Sardara P Pozzo Artesiano Cuccuru Fenogu - Passiu Giorgio PX Pozzo Cuccuru Fenogu - Passiu Giorgio PY Pozzo Loc. Pesaria (Stalle Falchi ) - Falchi Elisabetta P06 Pozzo Abbanoa n.06 1 P11 Pozzo Abbanoa n.11

PARAMETRI DI BASE SCELTI PER IL MONITORAGGIO: pH, Conducibilità elettrica (EC); Azoto totale, Azoto ammoniacale, Azoto nitrico, Azoto nitroso; Fosforo totale, Fosforo reattivo; Solfati, Cloruri, Carbonati, Bicarbonati; Calcio, Magnesio, Sodio, Potassio; Ferro, Manganese, Boro, Rame, Arsenico. Aaa

TRIPION-E, AGRITOX, U46 M CLASS ELENCO DEI PRINCIPI ATTIVI UTILIZZATI NELLE RISAIE E RICERCATI NEL MONITORAGGIO PRINCIPI ATTIVI NOME COMMERCIALE ERBICIDI OXADIAZON RONSTAR FL PENOXSULAM VIPER PROPANILE TRIPION BENSULFURON METILE SIGMA METSULFURON METILE MCPA TRIPION-E, AGRITOX, U46 M CLASS FUNGICIDI AZOXYSTROBIN AMISTAR PROPICONAZOLO GRIP 25 FLUTRIAFOL IMPACT 250

I prelievi sono stati effettuati da personale dell’Ente in collaborazione con il personale dell’Agenzia Laore seguendo le procedure di campionamento e conservazione indicate nei Manuali e linee guida Metodi analitici per le acque 29/2003 APAT – IRSA-CNR. Per ogni campionamento delle acque di falda si è proceduto ad effettuare lo spurgo dei pozzi facendo defluire l’acqua, prima del prelievo, fino ad ottenere una stabilità nella misura dei valori dei parametri di controllo (Conducibilità, Torbidità).

Le metodiche analitiche utilizzate per la determinazione dei parametri indicati in tabella sono riportati nei Manuali e linee guida – Metodi analitici per le acque 29/2003 APAT – IRSA-CNR e nei rapporti ISTISAN (Istituto Superiore di Sanità) 07/31, eccetto per l’arsenico e alcuni principi attivi di fitofarmaci per i quali sono stati utilizzati metodi interni.

uso di fitofarmaci come erbicidi e fungicidi e di fertilizzanti Il monitoraggio è volto a verificare l’eventuale impatto sulle falde acquifere derivante dalle attività agricole associate alla coltura risicola uso di fitofarmaci come erbicidi e fungicidi e di fertilizzanti in riferimento ai valori di parametro riportati nel D Lgs. N. 31/2001 relativo alla qualità delle acque destinate al consumo umano. PARTE B Allegato 1 D.Lgs.31/2001 PARTE C Allegato 1 D.Lgs.31/2001 PARAMETRI ANALIZZATI Unità di misura Valore di parametro Ammonio mg/L N-NH4+ 0,4 Nitrato mg/L N NO3- 11 Nitrito mg/L N-NO2- 0,15 Antiparassitari -totale* μg/L 0,05 Antiparassitari singolo* 0,10

Per antiparassitari si intende: come riportato nel D Lgs. N. 31/2001 Insetticidi organici erbicidi organici fungicidi organici nematocidi organici acaricidi organici rodenticidi organici sostanze antimuffa organiche prodotti connessi (tra l'altro regolatori della crescita) e i pertinenti metaboliti, prodotti di degradazione e di reazione.

RISULTATI ACQUE INGRESSO RISAIE Campionate nel periodo giugno luglio

RISULTATI ACQUE INGRESSO RISAIE Campionate nel periodo giugno luglio

RISULTATI ACQUE INGRESSO RISAIE Campionate nel periodo giugno luglio

RISULTATI ACQUE INGRESSO RISAIE Campionate nel periodo giugno luglio

RISULTATI ACQUE RISAIE Campionate nel periodo giugno luglio

RISULTATI ACQUE RISAIE Campionate nel periodo giugno luglio

RISULTATI ACQUE RISAIE Campionate nel periodo giugno luglio

RISULTATI ACQUE RISAIE Campionate nel periodo giugno luglio

Concentrazione idrogenionica ACQUE SOTTERRANEE – RISULTATI MONITORAGGIO – VALORI FUORI NORMA LIMITI D.Lgs.31/01 ACQUE POTABILI   Concentrazione idrogenionica Conducibilità 25°C Azoto Totale Azoto Ammoniacale Azoto Nitrico Azoto Nitroso Calcio Magnesio Potassio Sodio Fosforo Totale Fosforo Reattivo Cloruri Solfati Carbonati Bicarbonati Arsenico Boro Ferro Manganese Rame Bensulfuron metile MCPA Metsulfuron metile Oxadiazon Penoxsulam Propanile Azoxystrobin Flutriafol Propiconazolo Codice pozzo e località unità di pH mS/cm mg/L N mg/L N-NH4+ mg/L N-NO3- mg/L N-NO2- mg/L mg/L P mg/L P-PO43- mg/L SO42- mg/L CO32- mg/L HCO3- μg/L Limite DLgs.31/01 > 6,5 e < 9,5 2500 0,39 11 0,15 250 10 1000 200 50 0,1 P01 - Pozzo Località Pesaria -fianco Risaia Vacca 11/07/2012 7,38 1145 2,52 0,260 1,83 0,004 48,0 32,6 5,81 193 0,570 0,567 155 38,9 N.R. 483 6,2 220 186 2478 5,5 0,459 0,077 tracce ^ 24/09/2012 7,16 789 1,58 0,221 0,83 33,4 22,4 3,63 125 0,615 0,606 112 32,1 315 1,0 158 115 1571 0,115 0,601 20/11/2012 7,71 1391 13,2 0,035 0,005 58,3 39,9 7,79 239 0,423 0,412 277 80,5 362 380 13 1647 0,019 09/04/2013 7,43 1764 15,6 15,0 0,016 58,5 39,0 9,45 261 0,380 285 85,5 414 3,5 284 6 1443 <LdR 0,123 0,075 P02 - Pozzo Località Pesaria - in mezzo alla Risaia Sanna 7,41 621 1,84 0,370 0,06 0,009 35,3 20,4 4,59 86,3 0,860 0,687 90,3 6,31 259 17,4 133 2323 657 6,5 5,04 1,340 0,174 0,246 7,40 949 1,35 0,275 0,003 60,0 29,5 6,86 118 0,354 0,116 169 6,10 345 5,4 97 2117 985 0,765 7,72 1160 1,12 0,102 0,19 37,5 9,90 160 0,247 0,169 173 146 7,0 201 504 352 4,2 0,109 0,070 0,245 7,69 682 1,87 0,012 0,20 14,1 6,93 86,5 0,50 0,415 104 22 190 5,1 94 634 73 0,121 0,078 P03 - Nuraghe Goau (Pozzo di 7 metri) 25/07/2012 7,02 2730 3,36 0,030 2,87 80,4 82,6 19,4 403 0,018 847 68,9 1,4 251 16020 100 01/10/2012 2740 3,14 0,170 2,67 83,5 83,0 19,10 402 0,026 845 70,0 211 0,6 180 14712 88,8 0,023 7,56 2530 1,76 0,352 19,30 409 0,038 0,002 892 54,7 0,8 328 15165 369 2,5 7,03 3020 3,00 2,21 0,007 76,5 18,9 397 0,020 57,5 188 tracce 391 25853 0,098 P04 - Ollastra - Pozzo risaia Sanna Corrado 6,64 763 9,58 8,86 35,1 23,5 4,87 101 0,082 143 53,5 132 0,9 69 46 607 2,0 0,292 0,079 0,052 6,58 702 10,4 10,30 29,6 20,5 4,71 95,1 0,086 0,085 131 50,3 120 0,5 74 52 454 0,128 0,126 0,033 0,244 6,88 700 5,64 5,06 33,1 22,7 4,12 99,1 0,073 134 48,8 159 2,3 108 47 691 7,2 0,439 0,711 6,53 761 12,8 0,014 12,2 0,001 25,0 19,2 5,91 93,0 0,112 0,100 48,1 87 72 24 0,99 0,104 P07 - Pozzo Torregrande - Risaia Sardara 21/06/2012 1187 5,01 4,63 91,4 25,7 137 0,050 256 26,9 283 1,8 105 107 4,0 3,4 0,057 7,70 1165 4,98 4,77 89,7 25,3 7,57 140 0,068 255 26,1 281 93 276 9,6 0,150 7,80 1143 5,19 4,75 92,2 7,59 138 0,060 0,051 268 26,7 7,9 1302 5,29 0,22 88,5 25,6 7,55 136 0,087 0,055 254 25,8 272 110 179 7 0,181 PY - Pozzo Loc. Pesaria (Stalle Falchi ) - Falchi Elisabetta 7,64 2020 1,93 1,82 39,8 31,7 7,96 407 0,072 473 94,2 395 1,7 336 51 0,011 7,52 2140 1,57 1,24 37,2 31,4 7,85 438 0,157 505 103 429 1,5 65 0,042 7,82 1,10 0,79 31,8 8,23 450 0,091 0,046 540 405 581 23 22,9 1,6 0,262 7,74 2320 1,61 1,42 0,0015 36,3 31,0 8,05 432 0,09 493 427 446 128 6,37 P - Pozzo Artesiano Cuccuru Fenogu - Passiu Giorgio 7,45 1083 4,43 4,38 21,6 6,89 0,061 242 45,7 116 63 7,47 1075 4,39 4,18 21,0 6,82 184 0,064 234 44,3 227 141 30,3 0,006 0,024 7,66 1055 4,56 4,25 6,92 187 248 46,0 3,2 167 1222 11,9 9,4 7,48 1204 4,79 0,010 33,8 21,3 183 0,07 44,6 223 127 585 10,3 0,083 PX - Pozzo Cuccuru Fenogu - Passiu Giorgio 6,65 802 5,11 50,6 16,3 106 0,200 149 41,0 9 5,0 0,216 0,036 6,81 740 8,20 8,14 53,9 16,1 4,64 89,8 0,209 0,207 123 38,8 195 8 5,2 0,532 0,114 0,029 6,95 710 5,51 53,2 4,82 93,4 0,195 0,185 41,4 77 59 5,8 6,80 906 13,70 12,1 58,2 17,7 4,90 97,9 0,212 0,190 139 41,2 0,7 70 13,9 1,555 0,088 P06 (ABBANOA) 7,12 897 6,38 37,3 24,4 7,13 0,074 0,071 38,7 8,4 6,4 0,55 P11 (ABBANOA) 7,53 1247 4,04 0,02 4,01 34,8 23,7 0,090 241 35,2 249 1,9 165 177 44

percentuale di determinazioni che superano i limiti D. Lgs. 31/01 DETERMINAZIONI PARAMETRI DI BASE E SPECIFICI Acque sotterranee percentuale di determinazioni che superano i limiti D. Lgs. 31/01 8%

DETERMINAZIONI PRINCIPI ATTIVI FITOFARMACI Acque sotterranee

RISULTATI

RISULTATI

RISULTATI

RISULTATI

Propiconazolo non è stato rilevato neanche in tracce. CONCLUSIONI Dai risultati ottenuti emerge la presenza di diversi fitofarmaci (erbicidi e fungicidi) utilizzati nelle risaie in quasi tutte le acque sotterranee analizzate. In modo particolare vengono ritrovati nelle falde più superficiali e più vicine alle risaie coltivate, mentre nei pozzi più profondi si riscontrano solo pochi principi e in concentrazioni minori. Come si può osservare dai grafici sopra riportati nelle acque sotterranee considerate non si riscontra presenza significativa o non si rileva la presenza dei seguenti principi attivi: Bensulfuron metile e Metsulfuron metile che vengono rilevati in concentrazioni < 0.1 μg/L solo nelle acque di falda del punto P02 nel prelievo effettuato dopo il periodo delle piogge alla fine di novembre (terzo campionamento); Azoxystrobin è stato rilevato solo in tracce nei pozzi P01, P04, P, PX e PY; Propiconazolo non è stato rilevato neanche in tracce. La presenza di diversi principi attivi anche con concentrazioni significative (valori >> 0.1 μg/L) si è rilevata in modo particolare nelle acque di falda dei punti P01, P02, P04 e PX, cioè nel 50% dei pozzi indagati. Nei punti P, P07 e PY sono stati riscontrati solo due principi attivi il Propanil e l’Oxadiazon con tenori molto bassi nel pozzo artesiano P e valori più elevati negli altri due pozzi che superano, in qualche caso, i limiti di cui sopra. Le acque profonde relative al punto P03 sono risultate quasi prive dei principi attivi ricercati, si sono riscontrati infatti solo bassi livelli di Propanile (0,02 μg/L) nel secondo campione e circa 0.10 μg/L nell’ultimo.

CONCLUSIONI Per quanto riguarda i sistemi presi in considerazione non è stato possibile trovare delle dinamiche specifiche da associare ai principi attivi indagati, risulta chiaro comunque che le acque sotterranee più superficiali adiacenti alle risaie subiscono una influenza maggiore rispetto alle acque, seppure adiacenti, aventi profondità maggiori (si veda il pozzo artesiano -P). In definitiva le attività agricole associate alla risicoltura risultano avere un certo impatto sulla qualità delle acque di falde adiacenti alle risaie con un effetto più rilevante su quelle più superficiali che decresce o si annulla su quelle delle falde più profonde. A conferma di quanto esposto è importante mettere in evidenza i risultati analitici relativi alle acque dei pozzi di ABBANOA utilizzate per uso civile, seppure riferite ad un unico prelievo, dove si registra l’assenza dei principi attivi oggetto di questo monitoraggio. Bisogna sottolineare oltre al resto che il monitoraggio effettuato risulta essere una fotografia di uno stato iniziale che non permette di dare indicazioni specifiche sulla dinamica effettiva di tali principi attivi, per poter fare delle valutazioni più precise sarebbe necessario proseguire i controlli in un arco temporale più esteso, per qualche anno, in modo da verificare l’effettiva dinamica, prendendo in considerazione anche altri parametri come ad esempio: permeabilità dei suoli, caratteristiche delle falde e caratteristiche chimico fisiche dei principi attivi.

SISTEMI RISAIA Sono stati raggruppati in così detti “sistemi “ i punti ricadenti nella stessa area associati all’ insieme risaia. Così sono state messe a confronto le caratteristiche delle acque in ingresso alle risaie con quelle delle acque di risaia e sotterranee adiacenti per valutare l’impatto delle attività agricole sulla qualità delle acque sotterranee e per cercare di evidenziare eventuali correlazioni e dinamiche attraverso le variazioni delle concentrazioni riscontrate nell’arco dell’anno idrologico. Nel lavoro di monitoraggio effettuato è stato possibile individuare i seguenti sistemi: Sistema R1 – associato al pozzo P01 - Località Pesaria Sistema R2 – associato al pozzo P02 – Località Pesaria Sistema R4 – associato ai pozzi P e PX - Località Cuccuru Fenogu Sistema R4 – associato al pozzo P04 – Località Ollastra Simaxis

SISTEMA RISAIA R1 - PESARIA Nelle acque di falda si osserva un andamento crescente delle forme azotate presenti principalmente sottoforma di azoto nitrico Nelle acque di falda si osserva un andamento dapprima crescente che tende a decrescere nel tempo, tutto il fosforo presente si trova nella forma di fosforo reattivo

SISTEMA RISAIA R1 - PESARIA I fitofarmaci riscontrati nelle acque di risaia sono stati rilevati anche nelle acque di falda, in concentrazioni decisamente minori l’Oxadiazon, mentre il Propanil solo nell’ultimo prelievo con contenuti di poco superiori. Nelle acque sotterranee sono stati rilevati altri due principi attivi (Penoxulam, MCPA) presumibilmente utilizzati in periodi non coincidenti con il periodo del campionamento. L’MCPA solo nel primo prelievo e poi scompare; Il Penoxsulam si riduce drasticamente

SISTEMA RISAIA R2 - PESARIA

SISTEMA RISAIA R2 - PESARIA Da mettere in evidenza la presenza rilevante dell’MCPA nel primo prelievo delle acque sotterranee che scompare nei successivi campionamenti (elevatissima solubilità e moderata persistenza nel suolo); Andamento decrescente dell’Oxadiazon (elevata persistenza nel suolo e bassa solubilità) i cui valori si riducono notevolmente, di un ordine di grandezza; Presenza di Propanile nel primo e ultimo prelievo con valori moderati e decrescenti; Si rilevano contenuti di Bensulfuron e Metsulfuron metile (componenti del fitofarmaco in vendita) non utilizzati in questa annata; Non si riscontra invece l’Azoxystrobin trovato in basse concentrazioni nelle acque di risaia.

SISTEMA RISAIA R3 – CUCCURU FENOGU Nelle acque profonde si osservano valori costanti mentre nelle acque più superficiali subiscono delle variazioni e aumentano nel tempo in maniera crescente L’azoto presente nelle acque sotterranee di questo sistema si trova tutto sottoforma di azoto nitrico, cioè nella forma più ossidata. Il fosforo presente nelle acque sotterranee risulta sottoforma di fosforo reattivo a differenza di quanto accade nelle acque superficiali dove solo una parte di questo risulta nella forma disciolta. Si osserva una differenza tra le due acque sotterranee, le acque più profonde risultano con tenori di fosforo più bassi con un valore pressoché costante intorno a 0.050 mg/L.

SISTEMA RISAIA R3 – CUCCURU FENOGU l’Oxadiazon è stato riscontrato con tenori considerevoli e con andamento crescente nelle acque meno profonde (PX) mentre nelle acque del pozzo artesiano (P) è stato riscontrato solo nell’ultimo prelievo in concentrazioni modeste. Il Penoxusulam è stato riscontrato solo nel pozzo PX (meno profondo) in concentrazioni che hanno raggiunto un massimo di circa 0.1 μg/L nel campionamento effettuato a settembre Il Propanile è stato rilevato con un valore massimo di 0.15 μg/L nell’ultimo prelievo del pozzo PX, ma prevalentemente con tenori bassi, in entrambi i pozzi. risulta comunque chiaro che le acque più profonde subiscono un impatto minore rispetto alle acque meno profonde.

SISTEMA RISAIA R4 OLLASTRA

SISTEMA RISAIA R4 OLLASTRA Nelle acque di risaia sono stati riscontrati valori elevati di Penoxsulam ed MCPA e valori meno rilevanti di Oxadiazon. Tali valori potrebbero derivare da un campionamento effettuato in un periodo in cui le acque della risaia erano quasi prosciugate e quindi, per effetto della concentrazione, si sono ottenuti valori più elevati di tutte le specie analizzate a partire dai sali disciolti (si veda la conducibilità). Nelle acque di falda sono stati riscontrati il Penoxsulam l’Oxadiazon il Propanile e il Flutriafol; L’Oxadiazon si è riscontrato in tutti i periodi di indagine con un andamento variabile. Il Penoxulam si è ritrovato nei primi due prelievi Flutriafol ha mostrato un andamento crescente fino al prelievo invernale per poi scomparire nell’ultimo prelievo.

Proprietà fisiche e chimiche dei principi attivi trovate nel sito http://sitem.herts.ac.uk/aeru/footprint/it/index.htm Principi attivi CAS RN Nome Commerciale Formula Chimica Sostanza gruppo Degradazione nel suolo (giorni) (aerobic) DT50 (tipico) Solubilità in acqua a 20°C (mg L-1) Erbicidi Oxadiazon 19666-30-9 Ronstar FL C15H18Cl2N2O3 Oxidiazole 502 0,57 Penoxsulam 219714-96-2 Viper C16H14F5N5O5S Triazopyrimidine sulfonamide 32 408 Propanile 709-98-8 Tripion (scaduto il 25/08/2011) C9H9Cl2NO Anilide 0.4 95.0 Bensulfuron metile 83055-99-6 Sigma (scad Prorogata sino a 31/12/2015) C16H18N4O7S Sulfonylurea 24 67 Metsulfuron metile 74223-64-6 C14H15N5O6S 10 2790 MCPA 94-74-6 Tripion - E, Agritox, U46 M CLASS C9H9ClO3 Aryloxyalkanoic acid 29390 Fungicidi Azoxystrobin 131860-33-8 Amistar C22H17N3O5 Strobilurin 78 6,7 Propiconazolo 60207-90-1 GRIP 25 C15H17Cl2N3O2 Triazolo 214 150 Flutriafol 76674-21-0 Impact 250 C16H13F2N3O 1358 95   Degradazione nel suolo (giorni) Solubilità in acqua mg /L >365 Molto Persistente 100-365 Persistente <50 bassa 30-100 Moderatamente Persistente 50-500 Moderata <30 Non Persistente >500 alta

Presenza di fitofarmaci nel Sistema Risaia R1 Pesaria (μg/L) Oxadiazon Propanil MCPA Penoxsulam Ingresso Risaia Sanna Lugas(canale a cielo aperto) Pesaria 21/06/2012 0,013   Risaia Mariano Vacca 11/07/2012 0,730 0,015 P01 - Pozzo Località Pesaria -fianco Risaia Vacca 0,077 0,459 24/09/2012 0,115 0,601 20/11/2012 0,019 09/04/2013 0,045 0,123 Degradazione nel suolo molto persistente non persistente moderatamente persistente Solubilità in acqua bassa moderata alta

Presenza di fitofarmaci nel Sistema Risaia R2 Pesaria (μg/L) Oxadiazon Azoxystrobin MCPA Penoxsulam Propanil Bensulfuron metile Metsulfuron metile Ingresso Risaia Sanna Lugas(canale a cielo aperto) Pesaria 21/06/2012 0,013   Risaia Sanna Lugas - Pesaria 0,348 0,08 P02 - Pozzo Località Pesaria - in mezzo alla Risaia Sanna 25/07/2012 1,34 5,04 0,174 0,246 24/09/2012 0,765 20/11/2012 0,245 0,109 0,07 09/04/2013 0,121 0,078 Degradazione nel suolo molto persistente moderatamente persistente non persistente Solubilità in acqua bassa alta moderata

Presenza di fitofarmaci nel Sistema Risaia R3 Cuccuru Fenogu (μg/L) Oxadiazon Penoxsulam Propanil Ingresso Risaia Cuccuru Fenogu 21/06/2012 Risaia Giorgio Passiu Cuccuru Fenogu 2,98 PX - Pozzo Cuccuru Fenogu - Passiu Giorgio 0,216 0,036 24/09/2012 0,532 0,114 0,029 20/11/2012 0,075 0,007 09/04/2013 1,555 0,088 0,150 P - Pozzo Artesiano Cuccuru Fenogu - Passiu Giorgio 11/07/2012 0,004 0,006 0,024 0,082 0,083 Degradazione nel suolo   molto persistente moderatamente persistente non persistente Solubilità in acqua bassa moderata

Presenza di fitofarmaci nel Sistema Risaia R4 Ollastra Simaxis (μg/L)   Oxadiazon Azoxystrobin MCPA Penoxsulam Propanil Flutriafol Ingresso Risaia Corrado Sanna (canale a cielo aperto) Ollastra Simaxis 21/06/2012 0,018 0,025 Risaia Corrado Sanna - Ollastra Simaxis 0,333 25,0 42,0 P02 - Pozzo Località Pesaria - in mezzo alla Risaia Sanna 25/07/2012 0,292 0,079 0,052 24/09/2012 0,128 0,126 0,033 0,244 20/11/2012 0,439 09/04/2013 0,104 0,085 Degradazione nel suolo molto persistente moderatamente persistente non persistente Solubilità in acqua bassa alta moderata

Concentrazione idrogenionica ACQUE SOTTERRANEE – RISULTATI MONITORAGGIO – VALORI FUORI NORMA LIMITI D.Lgs.31/01 ACQUE POTABILI   Concentrazione idrogenionica Conducibilità 25°C Azoto Totale Azoto Ammoniacale Azoto Nitrico Azoto Nitroso Calcio Magnesio Potassio Sodio Fosforo Totale Fosforo Reattivo Cloruri Solfati Carbonati Bicarbonati Arsenico Boro Ferro Manganese Rame Bensulfuron metile MCPA Metsulfuron metile Oxadiazon Penoxsulam Propanile Azoxystrobin Flutriafol Propiconazolo Codice pozzo e località unità di pH mS/cm mg/L N mg/L N-NH4+ mg/L N-NO3- mg/L N-NO2- mg/L mg/L P mg/L P-PO43- mg/L SO42- mg/L CO32- mg/L HCO3- μg/L Limite DLgs.31/01 > 6,5 e < 9,5 2500 0,39 11 0,15 250 10 1000 200 50 0,1 P01 - Pozzo Località Pesaria -fianco Risaia Vacca 11/07/2012 7,38 1145 2,52 0,260 1,83 0,004 48,0 32,6 5,81 193 0,570 0,567 155 38,9 N.R. 483 6,2 220 186 2478 5,5 0,459 0,077 tracce ^ 24/09/2012 7,16 789 1,58 0,221 0,83 33,4 22,4 3,63 125 0,615 0,606 112 32,1 315 1,0 158 115 1571 0,115 0,601 20/11/2012 7,71 1391 13,2 0,035 0,005 58,3 39,9 7,79 239 0,423 0,412 277 80,5 362 380 13 1647 0,019 09/04/2013 7,43 1764 15,6 15,0 0,016 58,5 39,0 9,45 261 0,380 285 85,5 414 3,5 284 6 1443 <LdR 0,123 0,075 P02 - Pozzo Località Pesaria - in mezzo alla Risaia Sanna 7,41 621 1,84 0,370 0,06 0,009 35,3 20,4 4,59 86,3 0,860 0,687 90,3 6,31 259 17,4 133 2323 657 6,5 5,04 1,340 0,174 0,246 7,40 949 1,35 0,275 0,003 60,0 29,5 6,86 118 0,354 0,116 169 6,10 345 5,4 97 2117 985 0,765 7,72 1160 1,12 0,102 0,19 37,5 9,90 160 0,247 0,169 173 146 7,0 201 504 352 4,2 0,109 0,070 0,245 7,69 682 1,87 0,012 0,20 14,1 6,93 86,5 0,50 0,415 104 22 190 5,1 94 634 73 0,121 0,078 P03 - Nuraghe Goau (Pozzo di 7 metri) 25/07/2012 7,02 2730 3,36 0,030 2,87 80,4 82,6 19,4 403 0,018 847 68,9 1,4 251 16020 100 01/10/2012 2740 3,14 0,170 2,67 83,5 83,0 19,10 402 0,026 845 70,0 211 0,6 180 14712 88,8 0,023 7,56 2530 1,76 0,352 19,30 409 0,038 0,002 892 54,7 0,8 328 15165 369 2,5 7,03 3020 3,00 2,21 0,007 76,5 18,9 397 0,020 57,5 188 tracce 391 25853 0,098 P04 - Ollastra - Pozzo risaia Sanna Corrado 6,64 763 9,58 8,86 35,1 23,5 4,87 101 0,082 143 53,5 132 0,9 69 46 607 2,0 0,292 0,079 0,052 6,58 702 10,4 10,30 29,6 20,5 4,71 95,1 0,086 0,085 131 50,3 120 0,5 74 52 454 0,128 0,126 0,033 0,244 6,88 700 5,64 5,06 33,1 22,7 4,12 99,1 0,073 134 48,8 159 2,3 108 47 691 7,2 0,439 0,711 6,53 761 12,8 0,014 12,2 0,001 25,0 19,2 5,91 93,0 0,112 0,100 48,1 87 72 24 0,99 0,104 P07 - Pozzo Torregrande - Risaia Sardara 21/06/2012 1187 5,01 4,63 91,4 25,7 137 0,050 256 26,9 283 1,8 105 107 4,0 3,4 0,057 7,70 1165 4,98 4,77 89,7 25,3 7,57 140 0,068 255 26,1 281 93 276 9,6 0,150 7,80 1143 5,19 4,75 92,2 7,59 138 0,060 0,051 268 26,7 7,9 1302 5,29 0,22 88,5 25,6 7,55 136 0,087 0,055 254 25,8 272 110 179 7 0,181 PY - Pozzo Loc. Pesaria (Stalle Falchi ) - Falchi Elisabetta 7,64 2020 1,93 1,82 39,8 31,7 7,96 407 0,072 473 94,2 395 1,7 336 51 0,011 7,52 2140 1,57 1,24 37,2 31,4 7,85 438 0,157 505 103 429 1,5 65 0,042 7,82 1,10 0,79 31,8 8,23 450 0,091 0,046 540 405 581 23 22,9 1,6 0,262 7,74 2320 1,61 1,42 0,0015 36,3 31,0 8,05 432 0,09 493 427 446 128 6,37 P - Pozzo Artesiano Cuccuru Fenogu - Passiu Giorgio 7,45 1083 4,43 4,38 21,6 6,89 0,061 242 45,7 116 63 7,47 1075 4,39 4,18 21,0 6,82 184 0,064 234 44,3 227 141 30,3 0,006 0,024 7,66 1055 4,56 4,25 6,92 187 248 46,0 3,2 167 1222 11,9 9,4 7,48 1204 4,79 0,010 33,8 21,3 183 0,07 44,6 223 127 585 10,3 0,083 PX - Pozzo Cuccuru Fenogu - Passiu Giorgio 6,65 802 5,11 50,6 16,3 106 0,200 149 41,0 9 5,0 0,216 0,036 6,81 740 8,20 8,14 53,9 16,1 4,64 89,8 0,209 0,207 123 38,8 195 8 5,2 0,532 0,114 0,029 6,95 710 5,51 53,2 4,82 93,4 0,195 0,185 41,4 77 59 5,8 6,80 906 13,70 12,1 58,2 17,7 4,90 97,9 0,212 0,190 139 41,2 0,7 70 13,9 1,555 0,088 P06 (ABBANOA) 7,12 897 6,38 37,3 24,4 7,13 0,074 0,071 38,7 8,4 6,4 0,55 P11 (ABBANOA) 7,53 1247 4,04 0,02 4,01 34,8 23,7 0,090 241 35,2 249 1,9 165 177 44

percentuale di determinazioni che superano i limiti D. Lgs. 31/01 DETERMINAZIONI PARAMETRI DI BASE E SPECIFICI Acque sotterranee percentuale di determinazioni che superano i limiti D. Lgs. 31/01 8%

DETERMINAZIONI PRINCIPI ATTIVI FITOFARMACI Acque sotterranee

Propiconazolo non è stato rilevato neanche in tracce. CONCLUSIONI Dai risultati ottenuti emerge la presenza di diversi fitofarmaci utilizzati nelle risaie in quasi tutte le acque sotterranee analizzate. In modo particolare vengono ritrovati nelle falde più superficiali e più vicine alle risaie coltivate, mentre nei pozzi più profondi si riscontrano solo pochi principi e in concentrazioni minori. Come si può osservare dai grafici sopra riportati nelle acque sotterranee considerate non si riscontra presenza significativa o non si rileva la presenza dei seguenti principi attivi: Bensulfuron metile e Metsulfuron metile che vengono rilevati in concentrazioni < 0.1 μg/L solo nelle acque di falda del punto P02 nel prelievo effettuato dopo il periodo delle piogge alla fine di novembre (terzo campionamento); Azoxystrobin è stato rilevato solo in tracce nei pozzi P01, P04, P, PX e PY; Propiconazolo non è stato rilevato neanche in tracce. La presenza di diversi principi attivi anche con concentrazioni significative (valori >> 0.1 μg/L) si è rilevata in modo particolare nelle acque di falda dei punti P01, P02, P04 e PX, cioè nel 50% dei pozzi indagati. Nei punti P, P07 e PY sono stati riscontrati solo due principi attivi il Propanil e l’Oxadiazon con tenori molto bassi nel pozzo artesiano P e valori più elevati negli altri due pozzi che superano, in qualche caso, i limiti di cui sopra. Le acque profonde relative al punto P03 sono risultate quasi prive dei principi attivi ricercati, si sono riscontrati infatti solo bassi livelli di Propanile (0,02 μg/L) nel secondo campione e circa 0.10 μg/L nell’ultimo.

CONCLUSIONI Per quanto riguarda i sistemi presi in considerazione non è stato possibile trovare delle dinamiche specifiche da associare ai principi attivi indagati, risulta chiaro comunque che le acque sotterranee più superficiali adiacenti alle risaie subiscono una influenza maggiore rispetto alle acque, seppure adiacenti, aventi profondità maggiori (si veda il pozzo artesiano Passiu Giorgio). In definitiva le attività agricole associate alla risicoltura risultano avere un certo impatto sulla qualità delle acque di falde adiacenti alle risaie con un effetto più rilevante su quelle più superficiali che decresce o si annulla su quelle delle falde più profonde. A conferma di quanto esposto è importante mettere in evidenza i risultati analitici relativi alle acque dei pozzi di ABBANOA utilizzate per uso civile, seppure riferite ad un unico prelievo, dove si registra l’assenza dei principi attivi oggetto di questo monitoraggio. Bisogna sottolineare oltre al resto che il monitoraggio effettuato risulta essere una fotografia di uno stato iniziale che non permette di dare indicazioni specifiche sulla dinamica effettiva di tali principi attivi, per poter fare delle valutazioni più precise sarebbe necessario proseguire i controlli in un arco temporale più esteso, per qualche anno, in modo da verificare l’effettiva dinamica, prendendo in considerazione anche altri parametri come ad esempio: permeabilità dei suoli, caratteristiche delle falde e caratteristiche chimico fisiche dei principi attivi.

La collaborazione prevedeva lo studio e la caratterizzazione delle acque superficiali (risaia e in ingresso risaia), e delle acque di falda presenti nelle aree di studio, attraverso l’esecuzione di una serie di campionamenti e analisi chimico fisiche da effettuare nei periodi significativi del ciclo della coltura risicola, comprendenti la determinazione dei parametri di base (caratteristiche chimico fisiche principali) parametri riguardanti i principali principi attivi presenti nei prodotti utilizzati per il diserbo e per interventi fitosanitari nelle colture (erbicidi e fungicidi).