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Un cristallo è un corpo “solido” in cui gli atomi sono disposti in modo ordinato e periodico e oscillano intorno a definite posizioni dello spazio
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Per arrivare al concetto di reticolo cristallino,
fondamentale in cristallografia, è opportuno svincolarsi dalla natura fisica delle particelle costituenti la struttura considerando solo il loro baricentro. Il reticolo cristallino è, pertanto, un insieme omogeneo di un numero infinito di punti detti Nodi, tutti i nodi sono equivalenti.
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disposizione tridimensionale, ordinata, periodica
2 filare x 1 vettore di traslazione 1 y piano reticolare filare maglia maglia nodo x reticolo cristallino x y z 1 2 3 nodo Reticolo cristallino Cella elementare
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filari Piani reticolari
A: due famiglie di filari paralleli diversamente orientate: intersecandosi delimitano una maglia B: due famiglie di piani reticolari paralleli e diversamente orientati: intersecandosi delimitano una cella. filari 1 2 3 4 Piani reticolari
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Rappresentazione di: filare (a), piano reticolare (b) reticolo cristallino © Scelta della maglia e della cella elementare Cella multipla Cella elementare
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Scelta della maglia Lati // ad elementi di simmetria
m: piani di simmetria
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Le maglie che costituiranno le basi delle celle elementari sono di 5 tipi. Le uniche forme geometriche bidimensionali che, se poste a immediato contatto e tutte uguali danno continuità, sono: 1) parallelogrammi generici, rombi generici, rettangoli 2) quadrati 3) triangoli equilateri (che accoppiati danno un rombo con angoli di 60° e 120°) 4) esagoni regolari (che scomposti danno tre rombi con angoli di 60° e 120°)
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Tipi di maglie
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Scelta della Cella elementare: a:b:c α β γ Spigoli // o a elementi di simmetria
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NaCl: rappresentazioni di un reticolo cristallino
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Galena PbS
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La cella elementare è una porzione del reticolo
Il reticolo di traslazione è un’entità virtuale caratteristica nella sua forma e dimensione di ogni sostanza cristallina: cella elementare La cella elementare è una porzione del reticolo cristallino che possiamo scegliere con un margine di arbitrarietà secondo regole convenzionali (es. vettori // o a elementi di simmetria), in modo da semplificare al massimo la descrizione della struttura
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La morfologia cristallina rispecchia le proprietà reticolari Le facce che delimitano un cristallo sono parallele ai piani reticolari più densi di particelle (terza legge della cristallografia); Tanto più denso di particelle è il piano, tanto maggiore è l’importanza della faccia corrispondente
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I solidi di Platone IV sec. A.C.
Osservazioni sulle forme dei cristalli I solidi di Platone IV sec. A.C. Platone descrive i cinque poliedri regolari e le loro proprietà
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Osservazioni sulle forme dei cristalli
Vannuccio Biringuccio ( ) metallurgista senese (pirite) Niels Stensen ( ) medico danese (quarzo) Domenico Guglielmini medico bolognese ( ) (Saltrino KNO3, salgemma,) Jean Baptiste, Louis Romé de l’Isle ( ) enunciò la legge
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Leggi della cristallografia morfologica
Leggi desunte dallo studio delle forme dei cristalli sin dal XVIII secolo Tali leggi mantengono la loro validità concettuale Sono storicamente importanti rappresentando il punto di partenza della cristallografia
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1° legge della cristallografia Legge della costanza dell’angolo diedro Stenone Romè de l’Isle 1772 Il valore dell’ angolo diedro tra facce corrispondenti di cristalli di una stessa specie è costante a temperatura e pressione costante ed è caratteristico di quella specie cristallina
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Legge costanza angolo diedro
Niels Stensen Jean-Baptiste Romé de L‘Isle
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a) habitus regolare; b) - c) habitus deformato
Cristalli di quarzo b c a Cristalli esagonali a) habitus regolare; b) - c) habitus deformato valori angolari costanti Le facce del cristallo dipendono in parte dalla cella elementare e sono dipendenti dalle condizioni di crescita del cristallo T, P, natura della soluzione, disponibilità di spazio 120º
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Goniometro ad applicazione Garangeot 1783
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Evoluzione dei goniometri
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Goniometri a riflessione
I goniometri a riflessione utilizzano la possibilità che hanno le facce di un cristallo di riflettere la luce fatta incidere su di esse. I goniometri a riflessione si distinguono in goniometri ad 1 cerchio e goniometri a 2 cerchi
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Schema Goniometro a riflessione Wollaston 1807
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Diverso sviluppo delle facce
Il diverso sviluppo delle singole facce porta spesso a cristalli sproporzionati, questi possono essere ricondotti a cristalli regolari traslando le facce parallelamente a se stesse, mantenendo quindi inalterati i valori degli angoli diedri
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Diverso sviluppo delle facce nei cristalli spropor-zionati
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Molecola integrante: entità fisica Cella elementare: entità geometrica
(1748) Haüy Molecola integrante: entità fisica Cella elementare: entità geometrica Considerando il Romboedro di sfaldatura e successivamente altri romboedri via via più piccoli si giunge alla molecola integrante che si può considerare il mattone dell’edificio cristallino. Spiegazione di Haüy per la forma geometrica esterna di qualunque cristallo Solidi di sfaldatura: CaCO3 calcite romboedro NaCl salgemma cubo, CaF2 fluorite ottaedro Romboedro di sfaldatura 1
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Giustapposizioni crescenti o decrescenti di molecole integranti
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Legge di Haüy: Metodo scientifico
Questa legge illustra bene il modo di procedere del metodo scientifico: a) partire dal dato sperimentale – osservazione e misura b) elaborare un’ipotesi c) sviluppare una teoria d) trarre delle previsioni e) ritornare all’esperienza per la verifica della teoria f) se il confronto non è soddisfacente la teoria viene rivista
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Il miglior modo di rappresentare la morfologia di un cristallo è quello di riferire facce e spigoli a una terna di assi la cui origine coincide con il baricentro del cristallo. NB: dal punto di vista cristallografico la posizione dell’origine non ha alcuna importanza.
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Legge di Haüy: terna assiale
Dato un cristallo, si scelgono tre spigoli non complanari reali o possibili (assi di simmetria). Gli assi cristallografici (x y z) si traslano nel baricentro del cristallo.
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Fissata la terna assiale si sceglie una faccia, detta faccia fondamentale, che deve essere inclinata sui versi positivi dei tre assi in modo da intersecare gli assi x y z, a distanze diverse dall’origine degli assi. Scegliamo una altra faccia che può presentare una qualsiasi giacitura. Z Y X
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La faccia fondamentale staccherà sui tre assi i Segmenti OA OB OC, le cui distanze fra le intersezioni della faccia e l’origine sugli assi, sono in relazione con i parametri a b c di cui non conosciamo i valori assoluti ma unicamente i valori dei loro rapporti a:b:c Analogamente una qualsiasi altra faccia staccherà segmenti A’O B’O C’O le cui distanze sono in Relazione con i parametri a’ b’ c’ di cui non valori dei loro rapporti a’:b’: c’
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Legge di Haüy AO = a BO = b CO = c A’O = a’ B’O = b’ C’O = c’
a:b:c è il rapporto parametrico della faccia fondamentale; a’:b’:c’ è il rapporto parametrico di una qualsiasi altra faccia Le costanti angolari , , e il rapporto parametrico fondamentale, costituiscono le costanti cristallografiche di ogni minerale Faccia fondamentale b
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Legge di Haüy: legge della razionalità degli indici
Haüy notò che i rapporti dei rapporti parametrici delle due facce sono numeri razionali ossia tre numeri interi, primi fra loro e generalmente piccoli 3 (facce ben sviluppate) a/a’= m b/b’= n c/c’= p a/a’: b/b’: c/c’ = m : n : p = 2:3:1 genericamente indicati con h : k : l (hkl) sono gli indici di Miller; detti indici delle facce I tre simboli si riferiscono ai tre assi x y z ed esprimono la giacitura della faccia (hkl) si legge meno h k l
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Simboli delle facce I tre numeri (quattro per il sistema esagonale) chiusi fra parentesi tonde (hkl) (hwkl)indicano la giacitura della faccia e ne sono il simbolo. (h k l ) assi tagliati dal lato negativo NB La faccia fondamentale se confrontata con se stessa avrà questo rapporto:a/a b/b c/c pertanto avrà simbolo (hhh) che possiamo scrivere come (111) [da non confondere con il simbolo della faccia dell’ottaedro]
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Simboli delle facce di un cubo
a/a’ = h b/ = 0 c/ = 0 (100)
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Nel Sistema cubico classe oloedrica
Simbolo delle forme Il simbolo di una forma cristallina per ogni classe è dato dagli indici chiusi fra parentesi graffa {hkl} Le forme cristalline possibili nelle 32 classi di simmetria sono 48 *********** Nel Sistema cubico classe oloedrica {100} indica il simbolo della forma cristallina cubo {hkl} indica il simbolo della forma cristallina esaciottaedro
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Forma generale- Forma speciale
In ognuna delle 32 classi di simmetria è presente almeno 1 forma le cui facce tagliano tutti gli assi cristallografici con lunghezze diverse. Questa è la forma cristallina generale caratterizzata dal maggior numero di facce il cui simbolo è {hkl}. Le forme le cui facce sono vincolate da realzioni di perpendicolarità o parallellismo con gli elementi di simmetria sono dette forme cristalline speciali e hanno un numero minore di facce rispetto alla forma generale
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Le 7 forme della classe oloedrica del sistema cubico
1) Cubo ) ottaedro ) rombododecaedro 4) tetracisesaedro 5) icositetraedro ) triacistetraedro 7) esaciottaedro
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Simbolo dello spigolo L’incontro di due facce forma uno spigolo di un cristallo Il suo simbolo può ricavarsi dai simboli delle facce tramite un calcolo matriciale Per convenzione il simbolo di uno spigolo si scrive [uvw]
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Legge di Bravais (1849) integrata da Donnay e Harker (1937) - Terza legge della cristallografia
La morfologia cristallina rispecchia le proprietà reticolari Le facce che delimitano un cristallo sono parallele ai piani reticolari più densi di particelle (terza legge della cristallografia); Tanto più denso di particelle è il piano, tanto maggiore è l’importanza della faccia corrispondente
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Piani reticolari e facce dei poliedri
cubo ottaedro rombododecaedro
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Legge di Bravais (1849) integrata da Donnay e Harker (1937)
La velocità di crescita di una faccia è inversamente proporzionale alla sua densità atomica. Le facce di più rapida crescita tendono ad essere eliminate; Le facce a crescita più lenta invece persistono e assumono sempre maggior importanza
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NaCl ottaedro - cubo
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