Spettri rotazionali Per le regole di selezione: J = ±1 J=0→0=0

Presentazione sul tema: "Spettri rotazionali Per le regole di selezione: J = ±1 J=0→0=0"— Transcript della presentazione:

1 Spettri rotazionali Per le regole di selezione: J = ±1 J=0→0=0
J=1→1=2B J=2→2=6B J=3→3=12B J=4→4=20B J=5→5=30B 1-0=2B 2-1=4B 3-2=6B 4-3=8B 5-4=10B

2 In generale: Es. Spettro rotazionale CO

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4 Effetti di sostituzione isotopica
Dagli spettri rotazionali si ottiene la massa dell’isotopo 13C e l’abbondanza relativa dei due isotopi.

5 rC O C---• S rO rS

6 Dalla definizione di centro di gravità:
Da I e I’: rCO=1.161±0.001Å rCS=1.559±0.001Å

7 Effetti di distorsione centrifuga
Spettro rotazionale di HF

8 Per un rotatore non rigido vi sarà un effetto centrifugo:
bilanciato da una forza elastica di richiamo: L’energia di questo sistema in rotazione sarà:

9 Dalla corrispondenza tra momento angolare classico e momento angolare quantistico:
Otteniamo: In cm-1:

10 = costante di distorsione centrifuga
Poiché:

11 La regola di selezione su J resta: J=±1
Le diverse righe rotazionali non sono più equispaziate di 2B: 1-0=2B-4D 2-1=4B-32D 3-2=6B-108D

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13 Prendendo tre righe consecutive è possibile determinare B, D e J:

14 Poiché nel tempo impiegato da una rotazione avvengono centinaia di vibrazioni, il valore misurato di B è un valore mediato su queste vibrazioni: Anche per un potenziale armonico: Es. req = 0.1 nm e r = ±0.01 nm: