Processi di rilassamento energetico

Presentazione sul tema: "Processi di rilassamento energetico"— Transcript della presentazione:

1 Processi di rilassamento energetico
Dissociazione

2 Eex = differenza in energia tra i prodotti di dissociazione dello stato elettronico eccitato e dello stato elettronico fondamentale. E00 = energia di transizione tra lo stato vibrazionale v”=0 dello stato fondamentale e lo stato vibrazionale v’=0 dello stato elettronico eccitato.

3 Curve dissociative di energia potenziale

4 = frequenza del continuo (assorbimento continuo di energia, perdita della struttura a bande)

5 Una stima approssimata della energia di dissociazione dello stato eccitato e dello stato fondamentale può essere ottenuta a partire dalla frequenza vibrazionale e dalla costante di anarmonicità dei due stati elettronici. Come abbiamo già dimostrato infatti:

6 Estrapolazione di Birge-Sponer
D’0 coincide con l’area sottesa alla curva del grafico Birge-Sponer. sperimentali

7 Processi di rilassamento intermolecolari
Rilassamento energetico Processi di rilassamento intermolecolari collisioni In fase gassosa: 1010 urti al secondo, 1 ogni 100 ps In soluzione: 1013 urti al secondo, 1 ogni 100 fs Tutte le collisioni sono in grado di trasferire energia rotazionale, ma solo 1 su 104 riesce a trasferire energia vibrazionale.

8 stati rotazionali stati vibrazionali
La struttura rotazionale non viene perturbata allo stato gassoso, ma è completamente persa per collisione in soluzione. stati vibrazionali La struttura vibrazionale viene conservata anche in soluzione. (Tempo di collisione)·(efficienza di trasferimento)=10-13·104≈10-9s

9 Processi di rilassamento intramolecolari
Rilassamento elettronico (IC = Conversione Interna) Rilassamento vibrazionale

10 E’ un processo quantisticamente proibito!
Inter System Crossing (ISC) Transizioni tra superfici di energia potenziale di differente molteplicità di spin. E’ un processo quantisticamente proibito! Ex. H’ = interazione spin-orbita

11 Processi radiativi Fluorescenza Fosforescenza
S1→S0 Un processo permesso! Fosforescenza T1→S0 Un processo proibito!

12 Predissociazione

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