stiramento asimmetrico a 2349 cm-1 Fondo bending a 667 cm-1 stiramento asimmetrico a 2349 cm-1
Transizione parallela: non c’è il ramo Q alti numeri d’onda bassi numeri d’onda ramo R ramo P Transizione parallela: non c’è il ramo Q
CO2 bending (doppiamente degenere) In questo caso c’è il ramo Q
NB Secondo il principio di Pauli per la CO2 sono permessi per v= 0 solo stati con J pari e per v= 1 solo stati con J dispari Per determinare il valore di B0 si prende in considerazione la differenza di energia (in cm-1) tra una transizione del ramo R ed una del ramo P che abbiano in comune lo stesso stato finale (J’ uguale, mentre J= J’-1 per il ramo R e J= J’+1 per il ramo P)
B0 dallo stretching ramo P ramo R J 6 4 2 2 4 6 8 J’ 7 5 3 1 1 3 5 7
B0 dal bending ramo R ramo P ramo Q J 6 4 2 6 8 J’ 7 5 3 5 7
bending
ramo P ramo R J 6 4 2 2 4 6 8 J’ 7 5 3 1 1 3 5 7 Per determinare il valore di B1 si prende in considerazione la differenza di energia (in cm-1) tra una transizione del ramo R ed una del ramo P che abbiano in comune lo stesso stato iniziale (J uguale, mentre J’= J+1 per il ramo R e J’= J-1 per il ramo P) “Using the Asymmetric Stretch Band of Atmosferic CO2 to Obtain the C=O Bond Length” P. J. Ogren, J. Chem. Educ. 79 (2002) 117-119
Non determinare il B1 per il bending, la qualità dei dati è meno buona. Be è il valore estrapolato al valore di r= re (separazione di equilibrio) e a è una piccola costante, dovuta all’anarmonicità Ricavati sperimentalmente B0 e B1, Be e a si ottengono dalla risoluzione di un semplice sistema di due equazioni di primo grado
costante rotazionale ICO2= 2 mOr2eC=O esprimere la Be in m-1 ℏ= 1.05457·10-34 Js c= 2.99792458·108 ms-1 ICO2= 2 mOr2eC=O dove mO è la massa dell’atomo di ossigeno in Kg!! e rC=O è la distanza dal centro di massa, che coincide con l’atomo di carbonio E’ un metodo molto preciso per la determinazione delle distanze di legame.