Solfoniluree e graminicidi nel diserbo dei cereali Cenni storici sul diserbo chimico dei cereali Erbicidi ormonici e HBN Erbicidi Inibitori ALS Solfoniluree Triazolo pirimidine Sulfonil aminocarbonil triazolinoni Strategie di impiego degli erbicidi inibitori ALS Erbicidi Inibitori ACCasi Arilossi fenossi propionati (fop) Cicloesenoni (dim) Fenilpirazoline (den) Strategie di impiego degli erbicidi inibitori ACCasi Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

1) Cenni storici sul diserbo chimico dei cereali I cereali sono coltivati da almeno 8.000 anni A.C. Per millenni, i cereali coltivati hanno convissuto con altre specie, poi la selezione di cereali più adatti al consumo umano e la ricerca di maggiore produttività hanno spinto gli agricoltori a eliminare dai campi le specie vegetali diverse, praticando il DISERBO. A lungo il diserbo dei cereali è stato manuale. Solo nel XVIII° è stata introdotta la sarchiatura meccanica a trazione animale (o umana). Solo dagli anni 50 del secolo scorso è stato possibile controllare le infestanti dei cereali irrorando erbicidi chimici di sintesi selettivi (2,4-D, MCPA). Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

2) Erbicidi Ormonici: 2,4-D, MCPA, MCPP, MCPP-P I primi erbicidi selettivi per i cereali sono state molecole organiche ad azione fitormonica (detti anche ORMONICI): 1954 2,4-D Acido 2,4-Diclorofenossiacetico 1954 MCPA Acido (4-cloro2-metil-fenossi) acetico 1958 MCPP Acido 2-(4-cloro2-o-tolilossi) propionico 1987 MCPP-P isomero R (attivo) di MCPP purificato Attività Questi erbicidi sono assorbiti per via fogliare e traslocati per via floematica. Sono attivi su infestanti a foglia larga, con meccanismi di azione auxino simili, interferendo con l’attività enzimatica, respiratoria e traspiratoria. Le infestanti mostrano deformazione e vetrificazione Appartengono al gruppo O della classificazione HRAC Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

2) Erbicidi Ormonici: 2,4-D, MCPA, MCPP, MCPP-P Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012 Courtesy: Oregon State University

2) Erbicidi ormonici: ancora fondamentali nel diserbo dei cereali Intervallo d’impiego di 2,4-D, MCPA, MCPP, MCPP-P Volatile, resiste dilavamento 2,4-D estere (8 - 25°C) Non volatile, ma dilavabile 2,4-D sale (10 - 25°C) MCPA (10-25°C) MCPP, MCPP-P (8 - 25°C) Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

2) Erbicidi Ormonici: Clopyralid, Fluroxypyr, Dicamba Appartengono al gruppo degli erbicidi di post emergenza dei cereali ad azione ormonica anche: 1968 Dicamba Acido 3,6-Dicloro-o-anisico 1979 Clopiralid Acido 3,6-Dicloropicolinico 1991 Fluroxypir Acido 4-amino-3,5-dicloro-6- fluoro-2-piridilossiacetico Attività Questi erbicidi sono assorbiti per via fogliare e traslocati per via floematica e xilematica. Hanno un’ attività specifica molto elevata su determinate infestanti a foglia larga. Fluroxipir su Galium. Clopiralid su composite, anche perenni (Sylibum, Cirsium), e difficili (Centaurea napifolia, Heliantus avventizio). Dicamba (raramente usato su cereali) Fallopia, Convolvolus Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

1970 Ioxiynil 4-idrossi-3,5-di- iodobenzonitrile 2) Erbicidi HBN (idrossibenzonitrili): Ioxynil, Bromoxynil Gli erbicidi HBN completano la rassegna delle sostanze non ALS inibitrici attive su dicotiledoni: 1970 Ioxiynil 4-idrossi-3,5-di- iodobenzonitrile 1988 Bromoxynil 3,5-dibromo-4- idrossibenzonitrile Attività Contatto ed assorbimento fogliare. Inibiscono fotosintesi e respirazione delle infestanti dicotiledoni. Appartengono al gruppo C3 della classificazione HRAC. Impiegati in genere in miscele preformulate con ormonici. Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

2) Erbicidi ormonici ed HBN: fluroxipir, clopiralid, dicamba, Ioxynil, Bromoxynil Intervallo d’impiego di fluroxipir, clopiralid, dicamba, ioxynil, Bromoxynil (10-25°C) Fluroxipir Clopyralid Dicamba (10-25°C) Ioxynil (10-25°C) Bromoxynil (10-25°C) Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

2) Erbicidi Ormonici ed HBN ad azione dicotiledonicida Principi attivi Formulato Flora controllata Colture successive Bromoxynil + Ioxynil* Briotril Crucifere, Fallopia, Papavero, Veronica No limitazioni Bromoxynil * Flavos Bromoxynil + 2,4-D * Buctril Universal Crucifere, Composite, Centaurea, Cirsium, Cariofillacee, Papavero, Fallopia, Convolvolus, Veronica, Vicia, Equisetum Ioxynil + MCPP * Mextrol Plus, Blesal Extra Crucifere, Ombrellifere, Galium, Cariofillacee, Papavero, Fumaria Composite, Vicia, Veronica Ioxynil + MCPP-P * Mextrol Superb Clopiralid Lontrel 75 G Ombrellifere, Composite, Cirsium, Centaurea, Vicia No Soia sodo 2° Raccolto Fluroxypir Tomahawk, Tomagan Galium, Fallopia, Convolvolus, Stellaria, Cerastium * Attivi su ecotipi di Papavero e Sinapis resistenti agli inbitori dell’ALS Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

2) Erbicidi Ormonici ad azione dicotiledonicida Principi attivi Formulato Flora controllata Colture successive Fluroxypir + Clopiralid + MCPA * sale Ariane II Ombrellifere, Crucifere, Galium, Cariofillacee, Composite, Centaurea, Fallopia, Fumaria, Papavero, Vicia, Cirsium, Convolvolus No Soia sodo 2° Raccolto Fluroxypir + Clopiralid + MCPA * estere Manta Gold Ombrellifere, Crucifere, Galium, Cariofillacee, Composite, Centaurea, Fallopia, Fumaria, Papavero, Vicia, Cirsium, Convolvolus, Dicamba Vari Formulati Centaurea, Fallopia, Fumaria, Galium, Cariofillaceee, Vicia No limitazioni 2,4-D estere * Crucifere, Centaurea, Papavero, Vicia, Cirsium, Convolvolus 2,4-D sale * MCPA * 2,4-D sale + MCPA * U46 Combi Fluid * Attivi su ecotipi di Papavero e Sinapis resistenti agli inbitori dell’ALS Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3) Erbicidi Inibitori ALS Queste sostanze attive (Gruppo B HRAC) sono state introdotte più recentemente nel diserbo di post emergenza dei cereali. Sono state una importante innovazione a causa di: Elevata efficacia a bassissima dose di sostanza attiva/ha Bassa tossicità per l’uomo e gli animali Attività Assorbite per via fogliare (e radicale), sono traslocate per via floematica verso i meristemi, dove inibiscono l’enzima acetolattato –sintasi, e bloccano la sintesi degli amminoacidi Valina, Lecina ed Isoleucina. Le infestanti sensibili arrestano lo sviluppo e muoiono in 3-4 settimane. I cereali degradano spontaneamente gli inibitori ALS dicotiledonicidi. Nel caso di inibitori ALS con spiccata efficacia graminicida è necessaria la presenza di un antidoto. Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3.a) Solfoniluree (gruppo B HRAC) È il gruppo più numeroso tra gli inibitori ALS R2 R1 Il gruppo molecolare al centro è la base di tutte le solfoniluree, ottenute variando i gruppi laterali R1 ed R2. In tal modo sono state scoperte numerose sostanze, attive su specie dicotiledoni e graminacee Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3.a) Solfoniluree impiegate su cereali 1986 Chorsulfuron 1992 Tribenuron-methyl 1992 Metsulfuron-methyl 1991 Thifensulfuron-methyl Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3.a) Solfoniluree impiegate su cereali 1992 Triasulfuron 1996 Amidosulfuron 2001 Iodosulfuron metyl sodium 2005 Mesosulfuron 2010 Tritosulfuron Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3.b) Triazolo pirimidine inpiegate su cereali 2001 Florasulam 2010 Pyroxulam 3.c) Sulfonil aminocarbonil triazolinoni inpiegati su cereali 2011 Propoxycarbazone sodium Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3) Erbicidi inibitori ALS ad azione dicotiledonicida PRINCIPI ATTIVI (SOLI O MIX) EPOCA IMPIEGO COLTURE Tribenuron metile 3° Foglia - Levata Grano / Orzo Tribenuron + Thifensulfuron 3° Foglia – Levata Tribenuron + Metsulfuron 3° Foglia – Botticella Tribenuron + MCPP-P Inizio Accestim.- Levata Metsulfuron metil Triasulfuron 4° Foglia – Accestimento Grano / Orzo Avena/ Segale Florasulam Inizio Acc.- Inizio Levata Florasulam + 2,4-D Inizio Acc.- 2° Nodo Lev. Florasulam + Fluroxypir Tritosulfuron Inizio Acc.- Inizio Bottic. Tritosulfuron + Dicamba Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3) Erbicidi inibitori ALS ad azione dicotiledonicida Principi attivi Formulato Temp. Flora controllata Colture successive Tribenuron metile Express Sun, Trimmer 50 SX, Nuance Min 5°C Crucifere, Ombrellifere, Cariofillacee, Composite, Vicia No limitazioni Tribenuron + Thifensulfuron Granstar Ultra SX, Marox SX, Nimble Crucifere, Ombrellifere, Cariofillacee, Papavero Composite, Vicia Tribenuron + Metsulfuron metil Traton SX Centro Sud no semina 2° raccolto, no bietola Tribenuron + MCPP-P Granstar Power SX 10 – 25 °C Crucifere, Ombrellifere, Cariofillacee, Papavero Composite, Galium, Fumaria, Vicia, Veronica Metsulfuron metil Gaio SX, Pike 20 WG Triasulfuron Logran No Colza e Bietola autunnali Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3) Erbicidi inibitori ALS ad azione dicotiledonicida Principi attivi Formulato Temp. Min. Flora controllata Colture successive Florasulam Azimut Min. 1-2°C Crucifere, Ombrellifere, Cariofillacee, Papavero Composite, Galium, Vicia No limitazioni Florasulam + 2,4-D Zenith 10 – 25 °C Crucifere, Ombrellifere, Cariofillacee, Papavero, Fumaria, Composite, Galium, Vicia Florasulam + Fluroxypir Starane Gold Min 5-8 °C Crucifere, Cariofillacee, Convolvolus, Galium Kicker Crucifere, Ombrellifere, Cariofillacee, Papavero, Fumaria, Composite, Galium, Convolvolus, Vicia, Equisetum Tritosulfuron + Dicamba Algedi Crucifere, Ombrellifere, Cariofillacee, Papavero Composite, Vicia, Convolvolus Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3) Erbicidi inibitori ALS attivi su graminacee + dicotiledoni PRINCIPI ATTIVI (SOLI O MIX) EPOCA IMPIEGO COLTURE Chorsulfuron Pre emergenza – Post precoce Grano Iodosulfuron metil sodium + Fenoxaprop-P + Mefenpyr* Inizio Acc.- Inizio Levata Iodosulfuron metil sodium + Mesosulfuron + Mefenpyr* Pyroxulam + florasulam + Cloquintocet * Propoxycarbazone + Iodosulfuron metil sodium + Amidosulfuron + Mefenpyr* 3° Foglia – Fine Accestimento * Antidoti Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

3) Erbicidi inibitori ALS attivi su graminacee + dicotiledoni Principi attivi Formulato Temp. Min. Flora controllata Colture successive Chorsulfuron Glean Min. 5°C Alopecurus, Apera, Phalaris, Poa Ombrellifere, Crucifere, Cariofillacee, Ranunculus Centro Sud solo grano mono successione Iodosulfuron metil sodium + Fenoxaprop-P + Mefenpyr + Bagnante Puma Gold EC+ Biopower Avena, Alopecurus, Apera, Lolium, Phalaris, Poa, Crucifere, Galium, Ombrellifere, Cariofillacee, Vicia, Papavero(MS), Composite, Cirsium No limitazioni dopo 5 mesi previa aratura e 100 mm pioggia Iodosulfuron metil sodium + Mesosulfuron + Mefenpyr + Bagnante Atlantis WG Hussar Maxx WG + Biopower Avena, Alopecurus, Apera, Lolium, Phalaris , Bromus, Crucifere, Galium, Ombrellifere, Cariofillacee, Vicia, Papavero (MS), Composite, Cirsium Pyroxulam + florasulam + Cloquintocet + Bagnante Floramix + Codacide Avena (MS), Alopecurus, Bromus, Lolium, Phalaris (MS), Crucifere, Cariofillacee, Papavero (MS), Galium, Composite, Veronica, Vicia, Viola No limitazioni dopo 6 settimane previa aratura Propoxycarbazone + Iodosulfuron metil sodium + Amidosulfuron + Mefenpyr + Bagnante Caliban Top + Wetting Plus o Biopower Avena (MS), Alopecurus, Bromus, Lolium (MS), Phalaris (MS), Crucifere, Cariofillacee, Papavero (MS), Galium, Composite, Vicia. dopo 100 giorni previa aratura Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

4) Strategie di impiego degli erbicidi inibitori ALS Come ottenere la massima attività degli inibitori ALS? Trattare le infestanti in attiva crescita, non sofferenti per freddo o siccità; Trattare infestanti giovani, non troppo sviluppate o senescenti; Impiegare la dose di erbicida raccomandata in etichetta; Associare i coadiuvanti previsti dall’etichetta, in particolare per i prodotti ad attività graminicida; Impiegare barre da diserbo attrezzate con ugelli a ventaglio, verificando l’efficienza e la taratura dell’attrezzatura; Impiegare varietà di cereali con elevata attitudine competitiva; Applicare la rotazione delle colture; Alternare l’impiego di erbicidi con diverso meccanismo d’azione, o associarli in miscele (ALS + Ormonici e/o Idrossibenzonitrili); Monitorare tempestivamente l’efficacia del diserbo; In caso di presenza di focolai di resistenza, applicare tempestivamente misure correttive e strategie di eradicazione Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

4) Strategie di impiego degli erbicidi inibitori ALS Raccomandazioni generali relative agli ALS inibitori In caso di ridotta o mancata efficacia della applicazione di un erbicida inibitore ALS, non ripetere il trattamento con un erbicida con lo stesso meccanismo di azione; Eseguire un unico trattamento per anno, non impiegare questi prodotti a dosi frazionate. L’elevata attività di questi erbicidi richiede un accurato lavaggio di tutte le parti della attrezzatura da diserbo, prima di impiegarla su altre colture; Evitare la dispersione nell’ambiente delle acque di lavaggio. Alcune delle sostanze hanno una rilevante persistenza nel suolo, osservare rigorosamente le prescrizioni sul tempo di attesa prima dell’impianto delle colture successive, sulle lavorazioni obbligatorie del terreno ed eventuali limitazioni su tali colture Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

5) Erbicidi Inibitori ACCasi Queste sostanze attive (Gruppo A HRAC) hanno rappresentato una importante innovazione nel diserbo dei cereali, a causa di: Possibilità di controllo delle infestanti graminacee in post emergenza; Elevata efficacia a bassa dose di impiego; Bassa tossicità per l’uomo e gli animali. Attività Assorbite per via fogliare , sono traslocate per via floematica in senso acropeto e basipeto verso i meristemi, dove inibiscono l’enzima Acetil Coenzima A Carbossilasi (ACCasi), bloccando la sintesi degli acidi grassi e di conseguenza la formazione delle membrane cellulari. Nelle infestanti sensibili si ha il blocco dello sviluppo, la comparsa di ingiallimenti e necrosi nelle foglie giovani e nei meristemi, e infine la morte della pianta in 2-4 settimane. Alcuni tra gli inibitori ACCasi non sono degradati a sufficienza dai cereali in modo spontaneo. Quindi per alcune molecole di questo gruppo è necessario un antidoto Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

5) Erbicidi Inibitori ACCasi Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012 Courtesy: Oregon State University

5.a) Erbicidi Inibitori ACCasi Arilossi fenossi propionati (fop) 1980 Diclofop-metil 1991 Fenoxaprop-etil 1996 Fenoxaprop-p-etil 1996 Clodinafop-propargil Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

5.b) Erbicidi Inibitori ACCasi Cicloesenoni (Dim) 1995 Tralcoxydim 5.b) Erbicidi Inibitori ACCasi Fenilpirazoline (Den) 2007 Pinoxaden Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

5) Erbicidi inibitori ACCasi attivi su graminacee PRINCIPI ATTIVI (SOLI O MIX) EPOCA IMPIEGO COLTURE Diclofop-metil Accestimento - Inizio Levata Grano / Orzo Fenoxaprop-p-etil + Mefenpyr* Accestimento – 2° nodo + Cloquintocet * Tralcoxydim Clodinafop-propargil Accestimento - Fine Levata Grano Clodinafop-propargil + DFF + Cloquintocet * 3° foglia - Fine Accestimento Pinoxaden + Cloquintocet * 3° foglia - Fine Levata Pinoxaden + Clodinafop prop. + Cloquintocet * Pinoxaden + Clodinafop prop. + Florasulam + Cloquintocet * 3° foglia – Inizio Levata * Antidoti Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

5) Erbicidi inibitori ACCasi attivi su graminacee Principi attivi Formulato Temp. Min. Flora controllata Colture successive Diclofop-metil Illoxan 6-7 °C Avena, Lolium, Falaride (MS) No limitazione Fenoxaprop-p-etil + Mefenpyr Ralon Super Avena, Alopecurus, Apera, Poa, Falaride (MS) + Cloquintocet Starprop Tralcoxydim + Coadiuvante Grasp 40 + Atplus G 10°C Avena (MS) Alopecurus (MS), Apera (MS), Poa, Lolium, Phalaris . Clodinafop-propargil Celio, Golem Topik 80 EC, Vip 80, Trace Avena, Alopecurus, Poa trivialis Clodinafop-propargil + DFF + Cloquintocet Ravenas Extra Veronica, Viola Pinoxaden + Cloquintocet Axial Pronto Avena, Lolium, Phalaris, Apera, Alopecurus Poa, Pinoxaden + Clodinafop prop. + Cloquintocet Traxos Pronto Avena, Lolium (MS), Phalaris, Apera, Alopecurus, Poa Pinoxaden + Clodinafop prop. + Florasulam + Cloquintocet Traxos One Avena, Lolium (MS), Phalaris, Apera, Poa, Alopecurus, Ombrellifere, Vicia , Crucifere, Composite, Galium, Papaver, Cariofillacee Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

6) Strategie d’impiego degli erbicidi inibitori ACCasi Come ottenere la massima attività degli inibitori ACCase? Trattare le infestanti in pieno turgore, con temperatura mite e buona umidità atmosferica e del suolo; Impiegare la dose di erbicida raccomandata in etichetta; Verificare compatibilità con gli erbicidi dicotiledonicidi associati; Impiegare barre da diserbo attrezzate con ugelli a ventaglio, verificando l’efficienza e la taratura dell’attrezzatura; Applicare la rotazione delle colture; Impiegare la falsa semina, efficace su specie graminacee a germinazione autunnale (Avena, Alopecurus, Lolium); Alternare l’impiego di erbicidi con diverso meccanismo d’azione; Monitorare tempestivamente l’efficacia del diserbo; In caso di presenza di focolai di resistenza, applicare tempestivamente misure correttive e strategie di eradicazione; Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

6) Strategie di impiego degli erbicidi inibitori ACCasi Raccomandazioni generali relative agli ACCasi inibitori In caso di ridotta o mancata efficacia della applicazione di un erbicida inibitore ACCasi, non ripetere il trattamento con un erbicida con lo stesso meccanismo di azione; Eseguire un unico trattamento per anno, non impiegare questi prodotti a dosi frazionate. Evitare la dispersione nell’ambiente delle acque di lavaggio Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

6) Miscibilità tra prodotti graminicidi e dicotiledonicidi Granstar Ultra SX, Marox SX, Gaio SX Logran Azimut Granstar Power SX Zenith Kicker Floranet Briotril Flavos Mextrol PLus Tomagan Starane Gold Manta Gold Ariane II 2,4-D 2,4-D+MCPA Mondak 21S Starprop Topik 80 EC Grasp 40 Axial Pronto Traxos Pronto Atlantis WG Miscibile Miscibile con cautela Sconsigliato Da Rapparini, Geminiani, Campagna, 2012 Plant Protection Products and Environmental Fate – Bari 25 Ottobre 2012

Solfoniluree e graminicidi nel diserbo dei cereali Riferimenti: Catizone P., Zanin G., (2001) Malerbologia, 309-355 Rappparini G., (1996) Il Diserbo delle Colture, 111-136 http://www.sirfi.it/ http://www.resistenzaerbicidi.it/ http://www.hracglobal.com/ http://www.salute.gov.it/fitosanitariwsWeb_new/FitosanitariServlet