Scala reattività effetto trans

Presentazione sul tema: "Scala reattività effetto trans"— Transcript della presentazione:

1 Scala reattività effetto trans
Per basi σ: OH- < NH3, py < Cl- < Br- < CN-, CO, CH3- < I- < SCN- < PR3 < H- Per acidi π: Br- < I- < NCS- < NO2- < CN- < CO, C2H4 Stabilire quali isomeri si formano nelle seguenti sostituzioni nell’ipotesi che il meccanismo stechiometrico sia Ia. a) [Pt(SCN)4]2- I- Br- b) [Pt(NH3)4]2+ I- SCN- c) [Pd(CO)4]21+ CH3- Cl- SCN I Br SCN NH3 I SCN NH3 CO H3C Cl CO Non si ha un unico prodotto ma miscele cis-trans

2 Scala reattività effetto trans
Per basi σ: OH- < NH3, py < Cl- < Br- < CN-, CO, CH3- < I- < SCN- < PR3 < H- Per acidi π: Br- < I- < NCS- < NO2- < CN- < CO, C2H4 Considerando CS come gruppo uscente, stabilere quale isomero si forma nelle seguenti reazioni nell’ipotesi che il meccanismo stechiometrico sia di tipo Id a) cis-[RuCl(CO)4CS]2+ + I- b) trans-[RuCl(CO)4CS]2+ + I- c) cis-[Ir(NH3)4(CO)CS]2+ + I-

3 a) cis-[RuCl(CO)4CS]2+ + I-
b) trans-[RuCl(CO)4CS]2+ + I- CO CO I CO CO CO Cl CS + I- Cl I + Cl CO OC OC OC OC OC CO c) cis-[Ir(NH3)4(CO)CS]2+ + I- NH3 NH3 NH3 NH3 H3N CS + I- H3N I CS H3N H3N OC CO

4 Il complesso [Ir(SCN)5(NH3)]2- dà sostituzione con OH- con meccanismo di tipo Id. stabilire, motivando la risposta, quale prodotto si forma specificando anche quale isomero o, in caso di più isomeri, le proporzioni relative. L’analogo complesso di Cr3+, [Cr(SCN)5(NH3)]2-, dà lo stesso tipo di sostituzione con OH-. Identificare, motivando la risposta, quale prodotto si forma specificando anche quale isomero o, in caso di più isomeri, le proporzioni relative. SCN SCN SCN SCN H3N SCN + OH- HO SCN + NH3 NCS NCS SCN SCN Se esce NH3, si ha un unico prodotto. SCN SCN SCN SCN SCN OH H3N SCN + OH- H3N OH + H3N SCN NCS NCS NCS SCN SCN SCN Se esce un SCN-, si ha come prodotto una miscela 1/3 trans e 2/3 cis

5 Le sostituzioni, riportate di seguito, sono entrambe sensibili a basse concentrazioni del gruppo entrante. Avvengono con lo stesso meccanismo? [PdCl4]2- + Br- [PdBrCl3]2- + Cl- [Pdt-Bu4]2+ + Br- [PdBrt-Bu3]+ + t-Bu Risposta: Il meccanismo di sostituzione è diverso in quanto la reazione di sostituzione del complesso b) ha un meccanismo dissociativo in quanto è ingombrata stericamente.