COMPOSTI SEMIVOLATILI

Presentazione sul tema: "COMPOSTI SEMIVOLATILI"— Transcript della presentazione:

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2 COMPOSTI SEMIVOLATILI
Rieti novembre 2009 COMPOSTI VOLATILI - estrazione con solvente Spazio di testa Purge and trap COMPOSTI SEMIVOLATILI Preparazione del campione Estrazione Purificazione Analisi strumentale

3 Rieti 26-27 novembre 2009GGIUNTA
SOLVENTI CLORURATI IRSA QUADERNO a MURI 208 Aggiunta di Na2SO4 anidro e pentano- estrazione in ultrasuoni per 30 min Analisi strumentale GC-ECD CV %R LR µg/kg INC 1 clorofomio 4.4 115 0.7 15.7 2 CCl4 5.6 96 0.1 20.8 3 tricloroetilene 5.1 105 0.4 16.0 4 tetracloroetilene 6.0 93 24.4 St a 2.5 mg/kg

4 SOLVENTI AROMATICI IRSA QUADERNO 64 - 24 a MURI 209
Rieti novembre 2009 SOLVENTI AROMATICI IRSA QUADERNO a MURI 209 Aggiunta di Na2SO4 anidro e pentano- estrazione in ultrasuoni per 30 min Analisi strumentale GC-FID Cv %R LR Inc. µg/kg 1 BENZENE 5.8 94 8 20.5 2 TOLUENE 3.3 97 14 16.8 3 ETILBENZENE 5.1 100 18.1 4 m+p-XILENE 8.3 6 15.3 5 o-xilene 6.1 5 19.3 St a 10 mg/kg

5 Purificazione colonna florosil
Rieti novembre 2009 Idrocarburi con C>12 Mancanza di metodi di riferimento Metodo ISO 16703 Analisi strumentale GC-FID Idrocarburi con 10< C < 40 Estrazione ultrasuoni con miscela acetone/eptano Purificazione colonna florosil Iniettore “PTV” o “on column” Rapporto Area C40/C20 > 0.8 C40/C20=826/896=0.92 Miscela alcani da C10 a C40

6 Rieti novembre 2009 C12 bianco Standard 1 mg/ml Standard - bianco Campione Standard costituito da miscela gasolio/olio minerale al 50% ciascuno

7 sotto agitazione magnetica
Rieti novembre 2009 Idrocarburi acque METODO ISO 9377 ( INDICE IDROCARBURI ) 500 ml portati a pH 2 ed estratti con 40 ml DCM sotto agitazione magnetica a 5000 rpm Separazione fase Organica Tramite apposito apparato in vetro Purificazione su colonna di florosil Analisi strumentale GC-FID

8 Requisiti strumentazione GC-FID uguali a quelle per la determinazione
Rieti novembre 2009 Requisiti strumentazione GC-FID uguali a quelle per la determinazione di C>12 nei suoli Standard corrispondente a 400 µg/l Campione acqua piezometro a 125 µg/l

9 Con 10 ml acqua distillata a pH 2
Rieti novembre 2009 Idrocarburi con C<12 EPA 8015D 2 g campione in vial da 20 ml Con 10 ml acqua distillata a pH 2 1 ora a 80°C Spazio di testa GC-FID

10 Rieti novembre 2009 C12 St a 50 mg/kg miscela di vari idrocarburi (GRO mix)

11 Piombo tetraetile in suoli
Rieti novembre 2009 Piombo tetraetile in suoli In passato utilizato come antidetonante nei combustibili per autotrazione L’ISS consiglia un limite di 0.01 mg/kg per i suoli a verde pubblico e 0.068 mg/kg per quelli indistriali 2 g suolo + 10 ml acqua dis. pH 2 in vial da 20 ml 1 ora a 60°C. Campionamentoi per 10 min. dello spazio di testa Ed analisi tramite GC-MS oparante in SIM Ioni monitorati 295, 237 m/z LR 2 µg/kg St a 0.5 mg/kg

12 Rieti novembre 2009 EPA 8260b 2 g suolo + 10 ml acqua dis. pH 2 + benzene-d6 in vial da 20 ml 1 ora a 60°C. Iniezione di 1 ml dello spazio di testa nel GC-MS

13 Colonna Vocol iniettore 220°C Split 1:10 Liner da split con coppetta
Rieti novembre 2009 Ioni 84, 73, 78,91 e 104 m/z St 4.0 mg/kg Colonna Vocol iniettore 220°C Split 1:10 Liner da split con coppetta TIC L’ISS consiglia per l’MTBE un limite di10 mg/kg per verde pubblico e 250 mg/kg per industriale

14 Separazione dei tre xileni
Rieti novembre 2009 St 0.5 mg/kg Colonna Innowax Separazione dei tre xileni

15 Colonna VOCOL T iniettore 290°C apertura split a 0.2 min
Rieti novembre 2009 St solventi alogenati a 2 µg/l in acqua sotterranea - HS vial da 20 ml. Fibra carboxen/PDMS. Colonna VOCOL T iniettore 290°C apertura split a 0.2 min 1,2-dicloroetilene 2) diclorometano 3)1,2-dicloroetilene 4) 1,1-dicloroetano 5) cloroformio 6)1,1,1,-tricloroetano 7) 1,2-dicloroetano 8) tricloroetilene + 1,2-dicloropropano 9) bromodiclorometano 10) 1,1,2-tricloroetano 11) clorodibromometano 12) tetracloroetilene 13) 1,2-dibromoetano 14) bromoformio 15) 1,1,2,2,-tetracòloroetano 16) 1,2,3-tricloropropano 17) esaclorobutadiene

16 Campionamento spazio di testa con SPME
Rieti novembre 2009 Campionamento spazio di testa con SPME Suolo a 0.5 mg/kg – 1 ml spazio di testa Split 1:10, liner da split. Tinj. 220°C Suolo a 0.1 mg/kg – SPME carboxen/PDMS Splitless apertura a 0.2 min. T inj. 290°C 130000 1,2-dicloroetilene 2) diclorometano 3)1,2-dicloroetilene 4) 1,1-dicloroetano 5) cloroformio 6)1,1,1,-tricloroetano 7) 1,2-dicloroetano 8) tricloroetilene + 1,2-dicloropropano 9) bromodiclorometano 10) 1,1,2-tricloroetano 11) clorodibromometano 12) tetracloroetilene 13) 1,2-dibromoetano 14) bromoformio 15) 1,1,2,2,-tetracòloroetano 16) 1,2,3-tricloropropano Limiti bonifiche > 10 µg/kg LR 1 µg/kg

17 Composti semivolatili
Rieti novembre 2009 Composti semivolatili Preparazione del campione - Essiccazione del campione per 48 ore a 40°C Triturazione in mortaio -vagliatura a 0.2 mm tramite setaccio Triturazione in molino a sfere

18 Metodo EPA 8270d Estrazione Concentrazione Purificazione
Rieti novembre 2009 Metodo EPA 8270d E’ il metodo forse più utilizzato nell’analisi di composti semivolatili In matrici solide Comprende tre diverse fasi lavorative: Estrazione Concentrazione Purificazione Analisi strumentale

19 Estrazione Soxlet Forno a microonde automatico Bagno ad ultrasuoni
Rieti novembre 2009 Estrazione Soxlet automatico Forno a microonde Bagno ad ultrasuoni

20 Concentrazione Evaporatore rotante Flusso di azoto Syncore
Rieti novembre 2009 Concentrazione Evaporatore rotante Flusso di azoto Syncore

21 Purificazione Colonna silice Colonna allumina Colonna florisil
Rieti novembre 2009 Purificazione Colonna silice Colonna allumina Colonna florisil Lavaggio H2SO4 e permanganato

22 bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml miscela
Rieti novembre 2009 Idrocarburi Policiclici Aromatici MIRI 214 1 g campione aggiunto degli standard di processo (IPA marcati ) estratto in bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml miscela esano-acetone 4:1 Purificazione su colonna in vetro da 1cm di diametro riempita con 10 g silice attivata per 16 ore a 130°C Caricamento dell’estratto portato a 1ml. Lavaggio con 25 ml di pentano. Eluizione con 25 ml miscela pentano-diclorometano 2:3 Concentrazione a 1ml. Aggiunta standard di siringa (perilene-d12)

23 Idrocarburi Policiclici Aromatici
Rieti novembre 2009 Idrocarburi Policiclici Aromatici MIRI 214 St 1.0 µg/ml Campione

24 Policlorobifenili (PCBs)
Rieti novembre 2009 Policlorobifenili (PCBs) 1 g campione aggiunto degli standard di processo (PCBs marcati ) Estrazione in bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml esano-acetone 4:1 Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna in vetro da 2cm di diametro riempita partendo dal basso con: sodio solfato anidro Silice attivata. Miscela bicarbonato di sodio/sodio solfato anidro. Celite impregnata di acido solforico Sodio solfato anidro Eluizione con esano.

25 Eluato portato a 1 ml con rotavapor e flusso di azoto
Rieti novembre 2009 Eluato portato a 1 ml con rotavapor e flusso di azoto Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna in vetro da 1 cm di diametro riempita con allumina basica attivata. Eluizione con miscela esano-diclorometano. Concentrazione a 1ml in ritavapor e aggiunta stardard di siringa. Analisi GC-MS modalità SIM Colonna HP5-MS Iniettore split a 280°C, apertura a 1.0 min.

26 Rieti novembre 2009 TIC standard a 20 ng/ml Ioni estratti st surrogati e di siringa Ioni estratti nativi

27 Rieti novembre 2009 TIC campione GC-MS 5973 GC-MS-MS 7000A

28 GC-MS 5973 GC-MS-MS 7000A Rieti 26-27 novembre 2009
Ioni estratti st di siringa e surrogati

29 Pesticidi Rieti 26-27 novembre 2009
1 g campione aggiunto degli standard di processo (Aldrin marcato ) Estrazione in bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml esano-acetone 4:1 Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna in vetro da 1cm di diametro riempita partendo dal basso con: 2 g Silice attivata e disattivata al 3.3% con acqua Sodio solfato anidro per 2 cm Eluizione con 130 ml di esano e 15 di DCM e concentrazione a 1 ml in rotavapot e flusso di azoto e aggiunta standard di siringa. Analisi GC-MS modalità SIM Colonna HP5-MS Iniettore split a 280°C, apertura a 1.0 min.

30 Recupero 65-86% LR 10 µg/kg Rieti 26-27 novembre 2009
TIC standard a 0.1 µg/ml alfa-HCH 2) atrazina 3) beta-HCH 4) gamma-HCH 5) alaclor 6) aldrin 7 clordano 8) op-DDE 9) pp’-DDE 10) dieldrin 11) op-DDD 12) endrin 13) pp’-DDD 14) op-DDT 15) pp’-DDT SI) St interno SS) st surrogato Recupero % LR 10 µg/kg