Acidi Carbossilici Caratterizzati dalla presenza di un gruppo carbossilico H CH3 Ac. etanoico (Ac. Acetico) Ac metanoico (Ac. Formico)

CH3 Il carbonio carbonilico è ibridato sp2 (Planare) d- d+ Il legame è polarizzato CH3

H-COOH CH3COOH CH3CH2COOH Nomenclatura (IUPAC) Il nome degli acidi carbossilici si ricava da quello degli alcani togliendo la o e mettendo al suo posto il suffisso oico e facendo precedere il nome dalla parola acido 3 2 1 H-COOH CH3COOH CH3CH2COOH ac. metanoico ac. etanoico ac. propanoico ac. 3-metilbutanoico ac. trans-3-fenilpropenoico

Ac benzoico Acidi dicarbossilici Ac. 2-idrossibenzoico (Ac. salicilico) ossalico malonico succinico Acidi dicarbossilici glutarico adipico

Nomenclatura comune

Ac. a-amminopropionico Quando si usano i nomi comuni si aggiungono spesso le lettere greche a, b, g, d, e per indicare la posizione dei sostituenti Ac. g-idrossibutirrico Ac. a-amminopropionico (Alanina) Gruppo acetile

Proprietà fisiche Formano dei legami idrogeno intermolecolari molto forti Hanno dei p. e. più alti degli alcol, aldeidi, chetoni di pari peso molecolare legame idrogeno

CH3-(CH2)8-COOH Aumenta la parte lipofila nella molecola La solubilità in acqua diminuisce all’aumentare del peso molecolare CH3-(CH2)8-COOH Ac. decanoico Coda apolare (idrofobica) Testa polare (idrofilica)

Acidità CH2-COOH + H2O d+ CH2-COO- + H3O+ Cl d- Cl

Solubilità in acqua dei sali degli acidi carbossilici Poco solubili in acqua Buona solubilità in acqua

Riduzione di un gruppo carbossilico Il LiAlH4 è un potentissimo riducente E’ possibile effettuare delle riduzioni selettive Ac. 5-idrossiesanoico Ac. 5-ossoesanoico

I derivati degli acidi carbossilici Acido Cloruri acilici (cloruri degli acidi) Anidridi degli acidi Esteri Ammidi

Alogenuri acilici Prendono il nome dagli acidi carbosssilici cambiando il suffisso ico in ile e premettendo la parola cloruro (alogenuro) Cloruro di etanoile (Cloruro di acetile) Cloruro di benzoile

Anidridi degli acidi carbossilici Prendono il nome dagli acidi carbossilici da cui derivano Anidride acetica Anidride benzoica

Anidridi dell’acido fosforico E’ una anidride (da due molecole di acido fosforico sottraendo una molecola di acqua Ac. pirofosforico contiene due legami anidridici Ac. trifosforico

Esteri degli acidi carbossilici Il gruppo alchilico (o arilico) viene nominato per primo, seguito dal nome dell’acido cambiando il suffisso ico in ato: Etil etanoato (etil acetato) (acetato di etile) Metil benzoato

NH2 Ammidi degli acidi carbossilici Il nome si ricava da quello degli alcani togliendo la o e mettendo al suo posto il suffisso ammide CH3 NH2 NH2 CH3CH2 NH2 etanammide propanammide (acetammide) benzammide H N(CH3)2 N,N-dimetilformammide (DMF)

La reazione è molto più veloce nei b-chetoacidi La decarbossilazione è la perdita del gruppo carbossilico per eliminazione di CO2 calore reazione lenta La reazione è molto più veloce nei b-chetoacidi calore reazione veloce Acido 3-ossobutanoico Perché in questo caso la decarbossilazione è più veloce?

Meccanismo di decarbossilazione di un b-chetoacido Stadio 1 Stato di transizione ciclico e risistemazione di sei e- Stadio 2 Equilibrio cheto-enolico

Corpi chetonici e diabete Acido 3-idrossibutanoico Acido 3-ossobutanoico Queste sostanze, dette corpi chetonici, sono normalmente presenti nel sangue a conc. 0.01mM e sono prodotti dall’acetil-CoA Nelle persone affette da diabete la loro conc. aumenta anche di 500 volte. La decarbossilazione spontanea del chetoacido produce acetone, che non metabolizzato si accumula e si sente nell’alito dei diabetici. acetone

Dalla corteccia del salice all’Aspirina H2O/H+ Alcol salicilico Salicina Acido salicilico Ac. acetil salicilico ASPIRINA