analisiQualitativa_orioli(cap.10) ANIONI/2: SOLFITI (SO32-) analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Solfiti (SO32-) Reazione di decomposizione con HCl SO32- + 2H+  SO2 + H2O Lo sviluppo di SO2 si evidenzia con una cartina imbevuta di BICROMATO DI POTASSIO (K2Cr2O7) (viraggio di colore dal giallo al verde) Cr6+ Cr3+ 3 SO2 + Cr2O72- + 2H+  2Cr3+ + 3SO42- + H2O giallo verde analisiQualitativa_orioli(cap.10)

In laboratorio… SO32- Si tratta una piccola quantità di sostanza in una provetta con HCl dil si riscalda a bagnomaria in presenza di SO32- si ha svolgimento di SO2 che fa virare al verde una cartina imbevuta di K2Cr2O7 (porre sull’imboccatura della provetta immediatamente) analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Solfiti (SO32-) e metabisolfiti (S2O52-) Entrambi in ambiente acido sviluppano SO2 Come distinguerli? Il pH della soluzione acquosa è diverso: Solfiti ph leggermente alcalino Metabisolfiti pH compreso fra 3.5 e 5 SO32- + H2O HSO3- + OH- S2O52- + H2O 2 HSO3- SO32- + 2H+ analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) ANIONI/3: TIOSOLFATI (S2O32-) analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Tiosolfati (S2O32-): decomposizione con HCl S2O32- + 2H+  S + SO2 + H2O analisiQualitativa_orioli(cap.10)

S2O32- In laboratorio… dopo alcuni sec., si separa zolfo (torbidità) Si acidifica la soluzione acquosa con HCl dil. dopo alcuni sec., si separa zolfo (torbidità) si riscalda a bagnomaria in presenza di S2O32- si ha svolgimento di SO2 che fa virare al verde una cartina imbevuta di K2Cr2O7 (porre sull’imboccatura della provetta immediatamente) analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Tiosolfati (S2O32-): reazione con AgNO3 S2O32- + 2Ag+  Ag2S2O3  (Bianco) Ag2S2O3  + H2O  Ag2S  (nero) + H2SO4 analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Interferenze Solfiti e metabisolfiti (solfuri  H2S) perché sviluppano (solo) SO2 in ambiente acido. La reazione con AgNO3 dà un precipitato bianco (AgS2O3) analogamente agli iodati (AgIO3) e ai cloruri, ma in questo caso si forma, nel tempo, Ag2S, nero analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Redox Eo (volt): potenziali di riduzione in ambiente acido SO42- + 4H+ + 2e- = 2H2O + SO2 0.17 Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 1.33 Potenziale somma = 1.33 – 0.17 = 1.16 (reaz.spontanea) Bilanciamo la reazione SO2 = SO42- Cr2O72- = 2Cr3+ Ossigeno SO2 + 2H2O = SO42- Cr2O72- = 2Cr3+ + 7H2O analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) 2) idrogeno SO2 + 2H2O = SO42- + 4H+ Cr2O72- + 14H+ = 2Cr3+ + 7H2O 3) cariche SO2 + 2H2O = SO42- + 4H+ + 2e- Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O x 3 4) elettroni 3SO2 + 6H2O = 3SO42- + 12H+ + 6e- Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 1 2 3 SO2 + Cr2O72- + 2H+  2Cr3+ + 3SO42- + H2O analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) ANIONI/4: SOLFATI (SO42-) analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Solfati (SO42-): reazione con BaCl2 Alla soluzione acidificata con HCl dil. si aggiungono alcune gocce di BaCl2 . Si ottiene un precipitato bianco di BaSO4. SO42- + Ba2+  BaSO4 (bianco) BaSO4 (s) insolubile in acidi In laboratorio… analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Interferenze CARBONATI, SOLFITI, FLUORURI E FOSFATI formano con Ba2+ dei sali bianchi poco solubili in acqua (BaCO3; Ba3(PO4)2; BaS2O3; BaF2) ma SOLUBILI in ambiente acido. L’ambiente acido è quindi necessario per evitare l’interferenza di questi anioni. analisiQualitativa_orioli(cap.10)

analisiQualitativa_orioli(cap.10) Solfati (SO42-): reazione con piombo acetato Ad una soluzione acquosa della sostanza in esame, acidificata con alcune gocce di acido acetico, si aggiungono alcune gocce di una soluzione di PIOMBO ACETATO. Precipita PIOMBO SOLFATO solubile in NaOH e in una soluzione di ACETATO D’AMMONIO SO42- + Pb2+ PbSO4 Pb2+ + 4OH- [Pb(OH)4]2- In laboratorio… analisiQualitativa_orioli(cap.10)