BIOETANOLO La biomassa trova impiego nella produzione dei biocarburanti. Sotto il nome di biocarburanti o biocombustibili rientrano i combustibili derivanti dalla lavorazione di sostanze organiche. Bioetanolo: derivante dalla fermentazione di prodotti agricoli ricchi di zuccheri. Può sostituire la benzina nelle macchine funzionanti a ciclo Otto. Può essere utilizzato direttamente come componente per benzine (attualmente viene miscelato con la benzina tradizionale fino ad una quantità pari al 30% in volume, senza che il motore abbia bisogno di particolari accorgimenti tecnici)

per la preparazione dell'ETBE (etil-terbutiletere), un derivato alto-ottanico alternativo all'MTBE (metil-terbutiletere), quindi con migliori caratteristiche antidetonanti. MTBE ETBE

Le materie prime per la produzione di bioetanolo possono essere racchiuse nelle seguenti classi: Coltivazioni ad hoc (mais, sorgo, orzo, bietola, e canna da zucchero); Residui di coltivazioni agricole e forestali; Eccedenze agricole temporanee ed occasionali; Residui di lavorazioni delle industrie agrarie e agro-alimentari; Rifiuti urbani. Il bioetanolo può anche essere ottenuto dalle biomasse di tipo cellulosico e dai sottoprodotti delle coltivazioni. Le principali materie prime finora utilizzate per la sua produzione restano pertanto i cereali, la canna da zucchero e le barbabietole.

Le materie prime – I residui agricoli Disponibilità (t/ha) Paglia di frumento tenero 3-6 Paglia di frumento duro 3-5 Stocchi di mais 4,5-6 Tutoli e brattee di mais 1,5-2,5 Sarmenti di vite 3-4 Frasche di ulivo 1-2,5 Le materie prime – FORSU (Frazione Organica del Rifiuto Solido Urbano) Composizione Verde 30 % cellulosa 30 % emicellulosa Residui alimentari 20 % cellulosa

Le materie prime – Le colture dedicate Disponibilità Composizione Sorgo 25 t/ha 11 % cellulosa 18 % emicellulosa Canna 25 t/ha 31 % cellulosa 22 % emicellulosa Panico 17 t/ha 31 % cellulosa 20 % emicellulosa

produttività t/ha s.s. % P.C.I. CARATTERISTICHE INDICATIVE DI ALCUNE BIOMASSE PER LA PRODUZIONE DI ENERGIA produttività t/ha s.s. % P.C.I. TIPO 1 anno 5 anni 10 anni tal quale kCal/kg s.s. Sorgo 18 25 30 30 4200 Kenaf 15 15 20 30 4100 Miscantus 18 20 25 70 4200 Arundo Donax (canna) 22 25 30 60 4200 Topinambur 10 15 20 70 4100 Ginestra 6 8 10 50 4300 Robinia 15 15 22 50 4300 Pioppo 30 55 50 50 4200 Salice 18 20 22 50 4200 Paglia 3 4 4 85 4100 Stocchi di mais 8 8 8 40 4100 Stocchi di girasole 4 4 4 60 4300 Potature di vite 1,5 2 2 50 4100 Sansa 70 4100 Lolla 85 3600

Topinambur Kenaf Hibiscus Cannabinis Panico

Produzione mondiale di benzina Produzione mondiale di bioetanolo Il Brasile cominciò a produrre bioetanolo nel 1975, utilizzando canna da zucchero come materia prima, è il principale produttore a livello mondiale, e copre con questo carburante circa il 20% dei consumi per i trasporti. Nei Paesi Industrializzati, le biomasse contribuiscono per appena il 3% agli usi energetici primari, mentre nell’Unione Europea è pari al 3,5% dei consumi energetici totali, con punte del 18% in Finlandia e del 17% in Svezia. Produzione mondiale di benzina Produzione mondiale di bioetanolo 1236 Miliardi di litri/anno 36,5

Processi di produzione per l’ottenimento del Bioetanolo PRETRATTAMENTO DETOSSIFICAZIONE IDROLISI FERMENTAZIONE DISTILLAZIONE

PRETRATTAMENTO Chimico, Steam explosion, AFEX, Microbiologico

Chimico: NaOH (aq) al 8-12 %, a 80-120 °C, durata 30-60 minuti Steam explosion: fase 1: saturazione con vapore acqueo a 1,5-4 MPa a 180-230 °C per 1-10 minuti fase 2: trasferimento a pressione atmosferica e decompressione esplosiva AFEX: steam explosion con impiego di ammoniaca Microbiologico: degradazione della lignina con funghi (Phanerochaete crysosporium)

La detossificazione Le soluzioni in fase di sperimentazione Chimica: opzione 1: precipitazione variando il pH con Ca(OH)2 e H2SO4 fase 1: pH 9-10, a 50-60 °C fase 2: pH 6, a 30 °C fase 3: filtrazione a 0,2 μm opzione 2: adsorbimento su carbone attivo, terra di diatomee o resine a scambio ionico Fisica: separazione per evaporazione sottovuoto degli inibitori volatili (acido acetico, furfurale)

IDROLISI Chimica L’idrolisi avviene in una torre di distillazione detta “colonna cromatografica” costituita di silice o allumina, e si effettua in due stadi: 1. Si utilizza come catalizzatore H2SO4 0,7% in peso; la temperatura è elevata e tempi di permanenza di circa 3 minuti. Il queste condizioni piuttosto blande si idrolizza solamente l’emicellulosa, la quale si scinde nei suoi monomeri di xilosio, arabinosio, glucosio. xilosio arabinosio

2. Si utilizza come catalizzatore ancora H2SO4, a concentrazioni molto elevate (70%); la temperatura è di circa 50°C e il tempo di permanenza di 3 minuti. In queste condizioni si idrolizza la cellulosa, la quale si scinde nei suoi monomeri di Glucosio. In testa alla colonna di distillazione si ricava l’acido solforico, mentre sul fondo si raccoglie la miscela acido-zuccheri, allontanando l’eventuale residuo solido non reagito, contenente lignina. Questo residuo viene nuovamente inviato alla colonna dove subisce un processo ciclico fino alla completa separazione della lignina (lo scarto effettivo) dai composti che devono ancora idrolizzarsi.

Gli zuccheri semplici in uscita dalla colonna cromatografica possono ora convertirsi in bioetanolo tramite il processo di fermentazione. Enzimatica: -endocellulasi (1,4–β-D-4-glucanidrolasi) -esocellulasi (1,4-β-D-glucan glucanoidrolasi o cellodestrinasi): β-glucoside glucoidrolasi

L’enzima Cerevisiae scinde, i disaccaridi. FERMENTAZIONE Operata da una particolare classe di enzimi, i Saccaromices, dei quali il più comune è il Cerevisiae, presente ad esempio nel lievito di birra. Si svolge in due fasi: L’enzima Cerevisiae scinde, i disaccaridi. La reazione chimica è la seguente: C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 per cui dal saccarosio (zucchero di canna) si formano monosaccaridi ed isomeri invertasi Fruttosio Glucosio

Dagli zuccheri semplici si ha la formazione di etanolo tramite il processo di fermentazione alcolica. In condizioni anaerobiche si verifica dapprima la glicolisi, dove la molecola di glucosio, difosforilata da due ATP si scinde in due molecole C3H6O3, Successivamente, ad opera dell'enzima saccarasi, forma acido piruvico, con formula bruta CH3COCOOH con due gruppi carbossilici, questo, disidratandosi, forma come intermedio 2 molecole α-metil glicossale (piruvato).

L'assenza di ossigeno determina il passaggio ai processi caratteristici della fermentazione. Spezzando il gruppo COOH, l'acido viene privato di una molecola di anidride carbonica, liberata all’esterno, per formare come prodotto l’acetaldeide, con formula bruta CH3COH. Infine, l’acetaldeide si lega a due ioni idrogeno grazie al NADH (nicotinammideadenindinucleotide), il cui ruolo biologico consiste nel permettere le ossidoriduzioni, tramite la sua liberazione di ioni idrogeno. Il NADH ricarica così le molecole di NAD+, mentre l’acetaldeide, grazie ai due ioni idrogeno, forma l'etanolo.

C12H22O11 + H2O → C6H12O6 + C6H12O6 Glicolisi piruvato Piruvato-decarbossilasi acetaldeide etanolo NAD+ NADH + H+ Alcool-deidrogenasi