COMPOSTI SEMIVOLATILI Rieti 26-27 novembre 2009 COMPOSTI VOLATILI - estrazione con solvente Spazio di testa -Purge and trap COMPOSTI SEMIVOLATILI Preparazione del campione Estrazione Purificazione Analisi strumentale

Rieti 26-27 novembre 2009GGIUNTA SOLVENTI CLORURATI IRSA QUADERNO 64 - 23 a MURI 208 Aggiunta di Na2SO4 anidro e pentano- estrazione in ultrasuoni per 30 min Analisi strumentale GC-ECD CV %R LR µg/kg INC 1 clorofomio 4.4 115 0.7 15.7 2 CCl4 5.6 96 0.1 20.8 3 tricloroetilene 5.1 105 0.4 16.0 4 tetracloroetilene 6.0 93 24.4 St a 2.5 mg/kg

SOLVENTI AROMATICI IRSA QUADERNO 64 - 24 a MURI 209 Rieti 26-27 novembre 2009 SOLVENTI AROMATICI IRSA QUADERNO 64 - 24 a MURI 209 Aggiunta di Na2SO4 anidro e pentano- estrazione in ultrasuoni per 30 min Analisi strumentale GC-FID Cv %R LR Inc. µg/kg 1 BENZENE 5.8 94 8 20.5 2 TOLUENE 3.3 97 14 16.8 3 ETILBENZENE 5.1 100 18.1 4 m+p-XILENE 8.3 6 15.3 5 o-xilene 6.1 5 19.3 St a 10 mg/kg

Purificazione colonna florosil Rieti 26-27 novembre 2009 Idrocarburi con C>12 Mancanza di metodi di riferimento Metodo ISO 16703 Analisi strumentale GC-FID Idrocarburi con 10< C < 40 Estrazione ultrasuoni con miscela acetone/eptano Purificazione colonna florosil Iniettore “PTV” o “on column” Rapporto Area C40/C20 > 0.8 C40/C20=826/896=0.92 Miscela alcani da C10 a C40

Rieti 26-27 novembre 2009 C12 bianco Standard 1 mg/ml Standard - bianco Campione Standard costituito da miscela gasolio/olio minerale al 50% ciascuno

sotto agitazione magnetica Rieti 26-27 novembre 2009 Idrocarburi acque METODO ISO 9377 ( INDICE IDROCARBURI ) 500 ml portati a pH 2 ed estratti con 40 ml DCM sotto agitazione magnetica a 5000 rpm Separazione fase Organica Tramite apposito apparato in vetro Purificazione su colonna di florosil Analisi strumentale GC-FID

Requisiti strumentazione GC-FID uguali a quelle per la determinazione Rieti 26-27 novembre 2009 Requisiti strumentazione GC-FID uguali a quelle per la determinazione di C>12 nei suoli Standard corrispondente a 400 µg/l Campione acqua piezometro a 125 µg/l

Con 10 ml acqua distillata a pH 2 Rieti 26-27 novembre 2009 Idrocarburi con C<12 EPA 8015D 2 g campione in vial da 20 ml Con 10 ml acqua distillata a pH 2 1 ora a 80°C Spazio di testa GC-FID

Rieti 26-27 novembre 2009 C12 St a 50 mg/kg miscela di vari idrocarburi (GRO mix)

Piombo tetraetile in suoli Rieti 26-27 novembre 2009 Piombo tetraetile in suoli In passato utilizato come antidetonante nei combustibili per autotrazione L’ISS consiglia un limite di 0.01 mg/kg per i suoli a verde pubblico e 0.068 mg/kg per quelli indistriali 2 g suolo + 10 ml acqua dis. pH 2 in vial da 20 ml 1 ora a 60°C. Campionamentoi per 10 min. dello spazio di testa Ed analisi tramite GC-MS oparante in SIM Ioni monitorati 295, 237 m/z LR 2 µg/kg St a 0.5 mg/kg

Rieti 26-27 novembre 2009 EPA 8260b 2 g suolo + 10 ml acqua dis. pH 2 + benzene-d6 in vial da 20 ml 1 ora a 60°C. Iniezione di 1 ml dello spazio di testa nel GC-MS

Colonna Vocol iniettore 220°C Split 1:10 Liner da split con coppetta Rieti 26-27 novembre 2009 Ioni 84, 73, 78,91 e 104 m/z St 4.0 mg/kg Colonna Vocol iniettore 220°C Split 1:10 Liner da split con coppetta TIC L’ISS consiglia per l’MTBE un limite di10 mg/kg per verde pubblico e 250 mg/kg per industriale

Separazione dei tre xileni Rieti 26-27 novembre 2009 St 0.5 mg/kg Colonna Innowax Separazione dei tre xileni

Colonna VOCOL T iniettore 290°C apertura split a 0.2 min Rieti 26-27 novembre 2009 St solventi alogenati a 2 µg/l in acqua sotterranea - HS vial da 20 ml. Fibra carboxen/PDMS. Colonna VOCOL T iniettore 290°C apertura split a 0.2 min 1,2-dicloroetilene 2) diclorometano 3)1,2-dicloroetilene 4) 1,1-dicloroetano 5) cloroformio 6)1,1,1,-tricloroetano 7) 1,2-dicloroetano 8) tricloroetilene + 1,2-dicloropropano 9) bromodiclorometano 10) 1,1,2-tricloroetano 11) clorodibromometano 12) tetracloroetilene 13) 1,2-dibromoetano 14) bromoformio 15) 1,1,2,2,-tetracòloroetano 16) 1,2,3-tricloropropano 17) esaclorobutadiene

Campionamento spazio di testa con SPME Rieti 26-27 novembre 2009 Campionamento spazio di testa con SPME Suolo a 0.5 mg/kg – 1 ml spazio di testa Split 1:10, liner da split. Tinj. 220°C Suolo a 0.1 mg/kg – SPME carboxen/PDMS Splitless apertura a 0.2 min. T inj. 290°C 130000 1250000 1,2-dicloroetilene 2) diclorometano 3)1,2-dicloroetilene 4) 1,1-dicloroetano 5) cloroformio 6)1,1,1,-tricloroetano 7) 1,2-dicloroetano 8) tricloroetilene + 1,2-dicloropropano 9) bromodiclorometano 10) 1,1,2-tricloroetano 11) clorodibromometano 12) tetracloroetilene 13) 1,2-dibromoetano 14) bromoformio 15) 1,1,2,2,-tetracòloroetano 16) 1,2,3-tricloropropano Limiti bonifiche > 10 µg/kg LR 1 µg/kg

Composti semivolatili Rieti 26-27 novembre 2009 Composti semivolatili Preparazione del campione - Essiccazione del campione per 48 ore a 40°C Triturazione in mortaio -vagliatura a 0.2 mm tramite setaccio Triturazione in molino a sfere

Metodo EPA 8270d Estrazione Concentrazione Purificazione Rieti 26-27 novembre 2009 Metodo EPA 8270d E’ il metodo forse più utilizzato nell’analisi di composti semivolatili In matrici solide Comprende tre diverse fasi lavorative: Estrazione Concentrazione Purificazione Analisi strumentale

Estrazione Soxlet Forno a microonde automatico Bagno ad ultrasuoni Rieti 26-27 novembre 2009 Estrazione Soxlet automatico Forno a microonde Bagno ad ultrasuoni

Concentrazione Evaporatore rotante Flusso di azoto Syncore Rieti 26-27 novembre 2009 Concentrazione Evaporatore rotante Flusso di azoto Syncore

Purificazione Colonna silice Colonna allumina Colonna florisil Rieti 26-27 novembre 2009 Purificazione Colonna silice Colonna allumina Colonna florisil Lavaggio H2SO4 e permanganato

bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml miscela Rieti 26-27 novembre 2009 Idrocarburi Policiclici Aromatici MIRI 214 1 g campione aggiunto degli standard di processo (IPA marcati ) estratto in bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml miscela esano-acetone 4:1 Purificazione su colonna in vetro da 1cm di diametro riempita con 10 g silice attivata per 16 ore a 130°C Caricamento dell’estratto portato a 1ml. Lavaggio con 25 ml di pentano. Eluizione con 25 ml miscela pentano-diclorometano 2:3 Concentrazione a 1ml. Aggiunta standard di siringa (perilene-d12)

Idrocarburi Policiclici Aromatici Rieti 26-27 novembre 2009 Idrocarburi Policiclici Aromatici MIRI 214 St 1.0 µg/ml Campione

Policlorobifenili (PCBs) Rieti 26-27 novembre 2009 Policlorobifenili (PCBs) 1 g campione aggiunto degli standard di processo (PCBs marcati ) Estrazione in bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml esano-acetone 4:1 Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna in vetro da 2cm di diametro riempita partendo dal basso con: sodio solfato anidro Silice attivata. Miscela bicarbonato di sodio/sodio solfato anidro. Celite impregnata di acido solforico Sodio solfato anidro Eluizione con esano.

Eluato portato a 1 ml con rotavapor e flusso di azoto Rieti 26-27 novembre 2009 Eluato portato a 1 ml con rotavapor e flusso di azoto Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna in vetro da 1 cm di diametro riempita con allumina basica attivata. Eluizione con miscela esano-diclorometano. Concentrazione a 1ml in ritavapor e aggiunta stardard di siringa. Analisi GC-MS modalità SIM Colonna HP5-MS Iniettore split a 280°C, apertura a 1.0 min.

Rieti 26-27 novembre 2009 TIC standard a 20 ng/ml Ioni estratti st surrogati e di siringa Ioni estratti nativi

Rieti 26-27 novembre 2009 TIC campione GC-MS 5973 GC-MS-MS 7000A

GC-MS 5973 GC-MS-MS 7000A Rieti 26-27 novembre 2009 Ioni estratti st di siringa e surrogati

Pesticidi Rieti 26-27 novembre 2009 1 g campione aggiunto degli standard di processo (Aldrin marcato ) Estrazione in bagno ad ultrasuoni per tre volte per 15 min con 25 ml esano-acetone 4:1 Purificazione dell’estratto portato a 1 ml su colonna in vetro da 1cm di diametro riempita partendo dal basso con: 2 g Silice attivata e disattivata al 3.3% con acqua Sodio solfato anidro per 2 cm Eluizione con 130 ml di esano e 15 di DCM e concentrazione a 1 ml in rotavapot e flusso di azoto e aggiunta standard di siringa. Analisi GC-MS modalità SIM Colonna HP5-MS Iniettore split a 280°C, apertura a 1.0 min.

Recupero 65-86% LR 10 µg/kg Rieti 26-27 novembre 2009 TIC standard a 0.1 µg/ml alfa-HCH 2) atrazina 3) beta-HCH 4) gamma-HCH 5) alaclor 6) aldrin 7 clordano 8) op-DDE 9) pp’-DDE 10) dieldrin 11) op-DDD 12) endrin 13) pp’-DDD 14) op-DDT 15) pp’-DDT SI) St interno SS) st surrogato Recupero 65-86% LR 10 µg/kg