Propedeutica, Paralipomeni e Pratica (P3) con Farmacomachia

Presentazione sul tema: "Propedeutica, Paralipomeni e Pratica (P3) con Farmacomachia"— Transcript della presentazione:

1 Propedeutica, Paralipomeni e Pratica (P3) con Farmacomachia
Chimica Farmaceutica e Tossicologica I Propedeutica, Paralipomeni e Pratica (P3) con Farmacomachia Giovanni LENTINI

2 a. idrocarburo lineare o ramificato
Una molecola può risultare da una* o più delle seguenti "parti costituenti" (unità strutturali) ( )n a. idrocarburo lineare o ramificato b. sistema aliciclico c. sistema (poli)ciclico (condensato) ( )n mancude e derivati di riduzione parziale d. sistema policiclico a ponte e. sistema policilcico spiranico f. assemblaggi R CO2H g. gruppo/i funzionale/i H Cl Br I h. elemento/i di dis- e asimmetria Le "parti" a, b, c... etc. possono essere presenti (e spesso lo sono) in combinazione; le parti b-f possono contenere eteroatomi a dare gli eterocicli corrispondenti *ATTENZIONE. Per definizione, un gruppo funzionale è un gruppo sostituente. Non può esistere, pertanto, molecola costituita da una "parte" g. E da due?

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4 isopropilidene tetrametilene
Residui multivalenti H C metilidino metino C H C H 3 C H etilidene metilene C H 2 C H 2 C H C etilidino etilene 3 C H 3 C H 2 isopropilidene tetrametilene C C H 3 ?/

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6 nomi comuni dei più frequenti sistemi policiclici
H 2 C 7 6 1 3 2 indene 5 4 4 3 2 1 5 6 7 8 H 2 C 5 6 7 8 4 3 1 9 fluorene 8 9 3 2 1 7 6 antracene* 5 1 4 9 1 8 1 7 2 fenantrene* 6 5 4 3 1 3 2 1 9 pirene 8 *eccezione alle 7 4 regole di nume- 6 5 razione

7 Farmacomachia: CACCIA ALL’ERRORE 1a

8 Farmacomachia: CACCIA ALL’ERRORE 1b

9 Farmacomachia: CACCIA ALL’ERRORE 1c

10 Farmacomachia: CACCIA ALL’ERRORE 1d

11 c.2 policiclico condensato CLASSIFICAZIONE. Gli idrocarburi aromatici policiclici possono presentare fusione di tipo: orto- : gli atomi di giunzione sono comuni solo a due anelli n lati comuni 2n atomi comuni orto- e peri- : almeno un atomo di giunzione è comune a tre anelli n lati comuni < 2n atomi comuni acenaftilene

12 scegliere il componente base più complesso e
attaccargli i componenti più semplici possibili componente attaccato: -ene eno- ; però: benzene benzo- naftalene nafto- antracene antra- fenantrene fenantro- ciclopenta- 9 8 7 6 5 4 3 2 1 benzocicloottene

13 al componente base le lettere
c.2 policiclico condensato isomeri /numerazione al componente base le lettere antracene benzo- a b c d e f g h i l m n j k benzo- + [ a ] + antracene = benzo[ ]antracene a 1 2 3 4 se necessario, al componente aggiunto vanno i numeri [2,1- a ]

14 isomeri /numerazione [1,2- a ] ?/ ?/ ?/ 1 H 2
c.2 policiclico condensato isomeri /numerazione [1,2- a ] 3 2 b a 1 ?/ ?/ ?/ 1 H 2

15 isomeri /numerazione corretto sbagliato c.2 policiclico condensato x y
II IV III buono 9 8 7 6 5 4 3 2 1 corretto sbagliato

16 dal C in posizione più "anti- oraria", non di fusione, nel
c.2 policiclico condensato isomeri /numerazione 1 1 dal C in posizione più "anti- 9 2 oraria", non di fusione, nel 3 8 ciclo più in alto 7 4 più a destra 6 5 : atomi comuni a due anelli 3 a 1 5 8

17 isomeri /numerazione ?/ ?/ eccezioni: c.2 policiclico condensato H C C
antracene fenantrene H -ciclopenta [ a ] fenantrene 5 4 6 7 8 3 2 1 9 4a 10a 8a 9a 4b 4a

18 c.3 prodotti di idrogenazione 1,4-diidronaftalene peridroantracene ?/
H H H H H 1,4-diidronaftalene H H H H H H peridroantracene ?/ H 2 C 1 3 4 5 6 7 8 9 ?/ 1 2 3 5 6 7 indano

19 1,4-diidro-1-naftilidene
radicali -ene enile H 2 C 2-indenile ?/ H 1 2 H 1 4 5,6,7,8-tetraidro-2-naftile 1,4-diidro-1-naftilidene

20 c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
sistema policiclico condensato al massimo grado di insaturazione nome base ponte prefisso derivato dal nome del cor- rispondente idrocarburo: (va immediatamente davanti al nome base e dopo gli eventuali prefissi di riduzione) C H 2 metano- etano- eteno- benzeno- ( o -, m p -)

21 c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
es. C H 2 etano- le posizioni di ancoraggio sono indicate dagli opportuni numeri di posizione 9,10-diidro-9,10-etanoantracene

22 c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
numerazione: a seguire da quella del sistema " orto-" e " orto- e peri- " partendo dalla testa di ponte con numero di posizione più alto 12 11 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 peridro-1,4-etanoantracene

23 c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
se l'eteroatomo è attaccato direttamente ad almeno una testa di ponte O epossi S epitio N immino H O H 1,4-diidro-1,4-epossinaftalene

24 c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
nei ponti composti l'ordine di citazione dei # delle teste di ponte corrisponde a quello delle unità co- stituenti il ponte (citate partendo dall'eteroatomo) 7 1 O 6 8 9 2 peridro-5,3-(epossimetano)benzofurano 5 4 3 9 8 7 6 5 4 3 2 1 O peridro-3,5-(epossimetano)benzofurano

25 c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
se l'eteroatomo non è attaccato direttamente alla testa di ponte termini in "a" 8 1 7 2 peridro-1,4-epossi-4a,8a-(metanossa- O O metano)naftalene 6 3 5 4

26 ): due o più sistemi ciclici uniti da legame semplice o doppio ( )
assembly ( ingl., pl. - ies ): due o più sistemi ciclici uniti da legame semplice o doppio ( # di tali legami = # cicli - 1 ) due sistemi identici: bi- + nome del radicale corrispondente bi- + nome del corrispondente idrocarburo (solo quando il legame è singolo) 1,1'- biciclopropile 1,1'- biciclopropano 1,1'- biciclopentilidene

27 numerazione 1,2'- binaftile 1,2'- binaftalene .., .., .., .., ..- pentametil- bifenile ?/

28 due sistemi non identici:
scegliere il sistema base col # più alto di cicli quello col # più alto di termini quello col più alto grado di insaturazione 2- fenilnaftalene al sistema base i # senza apici

29 due sistemi non identici:
scegliere il sistema base col # più alto di cicli quello col # più alto di termini quello col più alto grado di insaturazione al sistema base i # senza apici 2-(1H-inden-1-il)naftalene cicloesilbenzene (1,2,3,4,5,6- esaidrobifenile) 4- bifenile

30 { Sistemi eteromonociclici n = 1, 2, ...8 C (Z) Z / ≠ C Z / Y ≠ Y
prefisso tipo di eteroatomo/i + nome = radice # termini e grado insaturazione Tabella 2: prefissi (in ordine decrescente di priorità) gruppo ossigeno zolfo azoto fosforo elemento II III valenza ossa tia aza fosfa prefisso ** VI VI V V * * quando è seguito immediatamente da "-in" o "-ina", "fosfa" dovrebbe essere sostituito da "fosfor-" ** si elide la vocale finale "a" quando il prefisso è se- guito immediatamente da altra vocale; es.: ossaazolo

31 monociclici Tabella 3: radici
C (Z) Y monociclici Tabella 3: radici anelli contenenti azoto anelli non contenenti azoto # termini dell' anello 3 4 5 6 7 8 9 10 (d) insaturazione (a) saturazione - ir ina et e -olo -ina (b) ep oc on ec idina -olidina (c) eno o ano -olano -ano corrispondente al massimo di doppi legami non cumulati, avendo gli eteroatomi la normale valenza mostrata in Tab. 2 per il fosforo vedi (*) in Tab. 2 espressa anteponendo il prefisso "peridro-" al nome del corrispondente composto insaturo anelli con + di 10 termini: si ricorre alla "nomenclatura di sostituzione" (Q.V.)

32 gradi intermedi di saturazione: "diidro-", "tetraidro-", etc.
C (Z) Y monociclici O senza azoto, saturo, 3 termini: ossa + -irano = ossirano H N con azoto, saturo, 3 termini: aza + -iridina = aziridina N con azoto, max grado insaturazione, 7 termini: aza + -epina = 2 H -azepina gradi intermedi di saturazione: "diidro-", "tetraidro-", etc. Tabella 4: casi particolari # termini dell'anello parzialm. ridotto 4 5 anelli contenenti azoto -etina -olina anelli non contenenti -etene -olene H N aza etina = azetina

33 ordine di citazione secondo Tab. 2
C (Z) Y monociclici Y = Z "di-", "tri-", etc. N 1, 3, 5-triazaina N N Y ≠ Z ordine di citazione secondo Tab. 2 criterio (A) del gruppo più a destra, (B) del periodo più in alto, con (A) che prevale su (B) N S 1,3-tiaazaolo

34 monociclici Z = C numerazione Z = Y Z ≠ Y azocina 1,2,4-triazina 6 H
C (Z) Y monociclici Z = C numerazione N 8 7 6 5 4 3 2 1 azocina ,2,4-triazina H -1,2,5-tiadiazina Z = Y S Z ≠ Y

35 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale S S 1 2 3 4 5 tiofene tienile (2- in fig.) O O 5 1 2 furano furile (2- in fig.) 4 3 O O piranile 6 1 2 pirano (2 H -piran-3-ile in fig.) 5 3 4 7 1 6 isobenzo- isobenzofuranile 2 O O 5 furano (1- in fig.) 3 4 8 O O 7 1 2 cromenile cromene 3 (2 H -cromen-3-ile in fig.) 6 5 4

36 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale 8 9 1 2 xantene* xantenile* (2- in fig.) O 3 O 5 1 4 9 1 1 8 S S 2 fenossatiina fenossatiinile (2- in fig.) 3 7 O O 6 5 4 H H N N 1 2 3 4 5 pirrolile (3- in fig.) pirrolo H H N N imidazolile (2- in fig.) 5 1 2 imidazolo 4 3 *eccezione alle regole di numerazione

37 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale H N N 5 pirazolile 1 N 2 pirazolo N (1- in fig.) 4 3 S S 5 1 N 2 N isotiazolile (3- in fig.) isotiazolo 4 3 O N O isossazolile (3- in fig.) 5 1 N 2 isossazolo 4 3 1 N N 6 2 piridile (3- in fig.) piridina 5 3 4 1 N N 6 2 pirazinile (2- in fig.) pirazina 5 3 N N 4

38 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale 1 N N 6 2 pirimidina pirimidinile 5 N 3 N (2- in fig.) 4 1 N N 6 N 2 N piridazina piridazinile 5 3 (3- in fig.) 4 8 1 7 2 indolizina indolizinile 6 N 3 N 4 (2- in fig.) 5 7 1 2 isoindolo isoindolile 6 N H N (2- in fig.) 5 3 4

39 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale 7 H N N 6 1 2 indolo indolile (1- in fig.) 5 3 4 7 H H N N 1 H -indazolo 1 H -indazolile 6 1 N 2 (1 H -indazol-3-ile in fig.) 5 3 4 H H N 6 1 N purina* purinile N 7 8 5 (8- in fig.) 2 4 N 9 3 9 1 chinolizina 4 H -chinolizinile 8 N 2 (4 H -chinolizin-2-ile in fig.) 7 N 3 5 6 4

40 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale 8 1 7 2 N N isochinolina isochinolile 6 3 (3- in fig.) 5 4 5 6 8 7 1 N N 2 chinolina chinolile 3 (2- in fig.) 4 N 2 3 1 4 5 6 8 7 N ftalazina ftalazinile (1- in fig.) 8 1 N N 7 2 naftiridina 1,8-naftiridinile 6 (1,8- in fig.) (-2-ile in fig.) 3 5 4

41 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale 8 1 N N 7 2 chinossalina chinossalinile 6 3 N (2- in fig.) 5 4 8 1 N N 7 2 chinazolina chinazolinile 6 N 3 (2- in fig.) 5 4 8 1 N N 7 N 2 cinnolina cinnolinile 6 3 (3- in fig.) 5 4 8 1 N N 7 2 pteridina pteridinile 6 3 (2- in fig.) 5 4

42 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale 4 5 6 7 1 2 8 H N H N 9 carbazolo* carbazolile 3 (2- in fig.) H 8 1 N H N 2 7 9 N ß-carbolina ß-carbolinile 6 3 5 4 (-3-ile in fig.) 6 7 N 1 2 3 8 4 5 9 N fenantridina fenantridinile (3- in fig.) 8 9 1 7 2 N acridina* acridinile 6 N 3 (2- in fig.) 5 1 4 *eccezione alle regole di numerazione

43 nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale N 4 3 1 2 6 7 8 5 9 N fenantrolina fenantrolinile (1,7- in fig.) (-3-ile in fig.) N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 N fenazina fenazinile N (1- in fig.) 9 H 1 H N N 8 2 1 fenotiazina fenotiazinile (2- in fig.) 7 S 3 S 6 5 4 H H 9 1 N N 8 2 1 fenossazina fenossazinile (2- in fig.) 7 O 3 O 6 5 4

44 i seguenti nomi comuni, tuttora in uso, non possono
essere usati per dare il nome a sistemi condensati di maggiore complessità composto padre radicale isocromano cromano pirrolidina isocromanile (3- in fig.) cromanile (7- in fig.) pirrolidinile (2- in fig.) O 1 2 3 4 5 6 7 8 H N pirrolina (2- in fig.*) pirrolinile (2-pirrolin-3-ile in fig.) * il "2-" indica la posizione del doppio legame

45 composto padre radicale
* il "2-" indica la posizione del doppio legame imidazolidinile (2- in fig.) imidazolinile (2-imidazolin-4-ile in fig.) 1 2 3 4 5 H N imidazolidina imidazolina (2- in fig.*) pirazolidinile pirazolidina

46 composto padre radicale
H H N 1 N 5 N H 2 pirazolina N pirazolinile (3- in fig.*) (3-pirazolin-2-ile in fig.) 4 3 H N H N 1 6 2 5 piperidile ** 3 piperidina 4 (2- in fig.) H N 1 N 6 2 piperazina piperazinile 5 4 3 N N (1- in fig.) H H * il # indica la posizione del doppio legame ** per l'1-piperidile usa "piperidino"

47 composto padre radicale
indolinile (1- in fig.) isoindolinile chinuclidinile (2- in fig.) morfolinile* (3- in fig.) indolina isoindolina chinuclidina morfolina N H 1 2 3 5 6 4 7 8 O * per il 4-morfolinile usa "morfolino"

48 scelta del componente base che sarà quello:
Y scelta del componente base che sarà quello: C (Z) n (in ordine decrescente di preferenza) (a) per cui Y = N C (Z) n (b) se Y ≠ N, con Y + in alto in Tab. 2 Y (c) con il + alto # di anelli condensati (d) con il + alto # di termini (e) con il + alto # di Y e di Z (f) con la + alta varietà di Y e di Z (g) con il + alto # di Y (Y > Z in Tab. 2) (h) con i # + bassi per gli eteroatomi prima della fusione N H (c) (a) N S O (b) O (d) N O (e) O N H (f) O N S (g) N (h)

49 condensati ?/ furano furo imidazolo imidazo piridina pirido
Y C (Z) n C (Z) n Y condensati ?/ H N S a b 1 2 tiofene tieno imidazolo imidazo furano furo piridina pirido pirimidina pirimido

50 più basso agli eteroatomi (b) rispettando l'ordine di Tab. 2
Y C (Z) n C (Z) n Y condensati numerazione l'orientazione è tale da (a) dare il # più basso agli eteroatomi (b) rispettando l'ordine di Tab. 2 (c) così che ai C di fusione (d) e agli H spettino i # più bassi possibili (a) O S N H S O (b) N (c) sbagliato sbagliato (d) O N H

51 gli eteroatomi sono numerati anche quando so-
Y C (Z) n C (Z) n Y condensati gli eteroatomi sono numerati anche quando so- no in comune a due o più anelli i sistemi a due anelli, di cui uno è il benzene: # - benzo + nome dell'eterociclo indica la posizione degli eteroatomi N O 4 H -3,1-benzoossazina (non 4 -benzo[ d ][1,3]ossazina) 1 2 3 5 6 7 8

52 (nome - vocale finale) + ile
radicali (nome - vocale finale) + ile eccezioni: furano furile piridina piridile piperidina piperidile chinolina chinolile isochinolina isochinolile tiofene tienile O C H 2 2-furilmetile furfurile 2-furilmetilene furfurilidene O C H 2-furilmetilidino furfurilidino O C

53 (nome - vocale finale) + ile
radicali (nome - vocale finale) + ile eccezioni: S tienilmetile tenile C H 2 C H tienilmetilene tenilidene S S C tienilmetilidino tenilidino N 1-piperidile piperidino N O 4-morfolinile morfolino