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Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 1 Vibrazioni permesse per una molecola n-atomica vibrazioni = 3 · n - (rotazioni + traslazioni) Rotazioni e traslazioni.

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1 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 1 Vibrazioni permesse per una molecola n-atomica vibrazioni = 3 · n - (rotazioni + traslazioni) Rotazioni e traslazioni sono sempre 3 ad eccezione di una molecola lineare in cui le rotazioni sono solo 2 poiché un asse di rotazione coincide con quello della molecola ESEMPI molecola traslazioni rotazionivibrazioni biatomica triatomica angolata triatomica lineare 3 2 4

2 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 2 Le vibrazioni teoriche non danno luogo ad altrettanti assorbimenti poiché: possono avvenire senza variazione del momento di dipolo lassorbimento può cadere al di fuori del campo studiato più vibrazioni possono causare un unico assorbimento alcune vibrazioni danno assorbimenti così vicini da non essere risolvibili alcune vibrazioni teoriche sono solo apparenti

3 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 3 Gli assorbimenti reali possono anche essere maggiori di quelli teoricamente prevedibili perché possono verificarsi: degli overtones, cioè assorbimenti a frequenze multiple di un dato assorbimento; poiché la loro intensità cala rapidamente con laumentare dellordine sono osservabili solo alcuni di quelli con frequenza doppia delle bande di combinazione, dovute a transizioni su livelli vibrazionali la cui energia è uguale alla combinazione delle energie di due livelli diversi accoppiamenti rotovibrazionali, tipici di spettri di gas e vapori, che danno luogo a bande tripartite

4 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 4 MOLECOLA TRIATOMICA LINEARE CON DUE ATOMI UGUALI CO 2

5 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 5 attivo perché si ha variazione del momento di dipolo

6 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 6 Inattivo perché non si ha variazione del momento di dipolo

7 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 7 Le due vibrazioni coincidono (in realtà la molecola è sempre nel piano) e quindi danno un unico assorbimento

8 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 8 Entrambe degenerano in rotazioni e non sono da considerare

9 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 9 Stretching asimmetrico ( a ) Stretching simmetrico ( s ) Wagging ( w ) Scissoring ( ) Pertanto le quattro vibrazioni teoriche di CO 2 sono: INATTIVO COINCIDONO delle quali pertanto se ne osservano solo due

10 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 10 MOLECOLA TRIATOMICA LINEARE CON TUTTI ATOMI DIVERSI HCN

11 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 11 attivo perché varia la distanza tra le cariche e quindi il momento di dipolo

12 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 12 attivo perché varia la distanza tra le cariche e quindi il momento di dipolo

13 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 13 Le due vibrazioni coincidono (in realtà la molecola è sempre nel piano) e quindi danno un unico assorbimento

14 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 14 Entrambe degenerano in rotazioni e non sono da considerare

15 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 15 Stretching asimmetrico ( a ) Stretching simmetrico ( s ) Wagging ( w ) Scissoring ( ) Pertanto le quattro vibrazioni teoriche di HCN sono: COINCIDONO delle quali pertanto se ne osservano solo tre.

16 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 16 MOLECOLA TRIATOMICA NON LINEARE CON DUE ATOMI UGUALI H 2 O

17 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 17 attivo perché varia la distanza tra le cariche e quindi il momento di dipolo

18 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 18 attivo perché varia la distanza tra le cariche e quindi il momento di dipolo

19 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 19 attivo perché varia la distanza tra le cariche e quindi il momento di dipolo

20 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 20 Tutte degenerano in rotazioni e non sono da considerare

21 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 21 Stretching asimmetrico ( a ) Stretching simmetrico ( s ) Scissoring ( ) Pertanto le tre vibrazioni teoriche di H 2 O sono: che si osservano tutte.

22 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 22 Se si fa riferimento a una porzione di una molecola con più atomi, la sua complessità fa sì che si possano riscontrare effettivamente tutte le vibrazioni teoriche. deformazioni (bending) che possono avvenire nel piano fuori del piano stiramenti (stretching ) Entrambi i tipi di vibrazione possono esssere simmentrici asimmetrici

23 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 23

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25 Prof. F.Tottola IPSIA E.Fermi Vr 25

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