Esercitazione n. 13 - Reazioni di alcooli, dioli, eteri, ammine, sali di ammonio. 1. Scrivere il prodotto, specificandone il nome, della reazione con PBr3 di: SN2 a) 1-propanolo 11-bromopropano b) 2-propanolo 2-bromopropano c) 1-butanolo 1-bromobutano d) alcool isobutilico 1-bromo-2-metilpropano e) cis-2-metilciclopropanolo trans-1-bromo-2-metilciclopropano

f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo nessuna reazione (C terziario) g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo nessun prodotto (ingombro sterico) 2. Scrivere i prodotti della reazione degli alcooli dell'esercizio precedente con: a) acido solforico concentrato, a caldo; b) con HBr concentrato. Con metanolo ed alcooli primari: bimolecolare; con alcooli secondari e terziari: carbocatione a) 1-propanolo

b) 2-propanolo c) 1-butanolo d) alcool isobutilico

e) cis-2-metilciclopropanolo f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo

g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo

3. Scrivere le reazioni dell'1-pentanolo con i seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti: a) terz-butossido di potassio 1-pentossido (di potassio) b) sodio metallico 1-pentossido (di sodio) c) metillitio 1-pentossido (di litio) d) HI concentrato 1-iodopentano e) HCl + ZnCl2 1-cloropentano

f) acido solforico concentrato, a caldo 1-pentene g) PBr3 1-bromopentano h) SOCl2 1-cloropentano i) K2Cr2O7 + H2SO4 in acqua acido pentanoico

4. Completare le seguenti reazioni: a) trans-2-metilciclopentanolo + 2,2-dimetil-3-iodobutano Nu debole; solvente protico alogenuro secondario trasp.

b) 2,2-dimetil-1-butanolo + HCl, ZnCl2 trasp. -H+

c) cicloesilmetanolo + acido solforico concentrato, a caldo d) biciclo-[4.4.0]-decan-1-olo + H2SO4 5. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si formano: a) 2-butanolo + acido solforico concentrato 2-butene 1-butene

b) 2-propanolo + acido cromico propanone (dimetil chetone; acetone) c) 2-butanolo + HBr 2-bromobutano 2-butene 1-butene d) 1-propanolo + CrO3 + H2SO4 ac.propanoico e) alcool terz-butilico + KMnO4

f) etil isopropil etere + HI a caldo iodoetano 2-propanolo 2-iodopropano etanolo g) 2,3-butandiolo + HIO4 propanale

p-toluensolfonato di sec-butile (di 1-metilpropile) 6. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome dei composti organici: a) (R)-2-butanolo + cloruro di p-toluensolfonile (= p-metilbenzensolfonile); + HCl p-toluensolfonato di sec-butile (di 1-metilpropile) b) p-toluensolfonato di (S)-1-metilpropile + NaBr 2-bromobutano

c) cicloottanolo + CrO3/H2SO4 in acetone cicloottanone d) ciclopentilmetanolo + CrO3.piridina ciclopentancarbaldeide e) ciclopentanolo + HCl/ZnCl2 clorociclopentano ciclopentene

f) cicloottilmetanolo + bromuro di etilmagnesio cicloottilmetossido g) terz-butossido di potassio + ioduro di metile metil terz-butil etere h) metossido di sodio + ioduro di terz-butile metilpropene metanolo

i) 1-butanolo + HBr 1-bromobutano j) ciclopentanolo + H2SO4 a caldo ciclopentene k) etossido di sodio + 1-bromobutano butil etil etere l) etossido di sodio + 2-metil-2-bromobutano 2-metil-2-butene 2-metil-1-butene

7. Scrivere le reazioni dei seguenti alcooli con (1) Na2Cr2O7/H2SO4, (2) il reattivo di Jones, (3) CrO3.piridina, (4) KMnO4 in ambiente basico, (5) acido nitrico: OSSIDANTI a) 1-butanolo

b) 2-butanolo c) 1-metilcicloesanolo

8. Scrivere le reazioni con acido cromico dei seguenti composti: a) cicloesanolo b) 1-metilcicloesanolo c) 2-metilcicloesanolo d) etanolo

9. Scrivere le reazioni del cicloesilmetanolo con ciascuno dei seguenti reagenti: a) Na2Cr2O7/H2SO4, b) reattivo di Jones; c) reattivo di Collins; d) clorocromato di piridinio. 10. Scrivere le reazioni di disidratazione catalizzata da acido solforico per i seguenti alcooli: a) 1-esanolo b) 2-esanolo

c) 3-pentanolo d) 1-metilciclopentanolo e) idrossimetilciclopentano f) 2-metilciclopentanolo

11. Completare le seguenti reazioni: a) 1-metossi-2-(2-metossietil)cicloesano + HI (2 equivalenti) a caldo

b) 2-metilossacicloesano + HI (un equivalente), a caldo c) 2-metilossacicloesano + HI (due equivalenti), a caldo d) (S)-2-pentanolo + cloruro di p-toluensolfonile

e) (R)-2-butanolo + H2SO4 a caldo f) ossaciclobutano + HBr concentrato, a caldo g) 3,4-dimetilossaciclopentano + HI concentrato, a caldo

NESSUNA REAZIONE NESSUNA REAZIONE 12. Completare le seguenti reazioni (se c'è reazione), specificando i nomi dei composti organici: a) isopropil sec-butil etere + HI concentrato, a caldo b) etil terz-butil etere + HBr concentrato a caldo NESSUNA REAZIONE c) dibutil etere + NaOH concentrata, a caldo NESSUNA REAZIONE d) dibutil etere + Na metallico

e) etossibenzene + HI a caldo f) ossaciclopropano + CH3OH, H+ g) trans-2-butil-3-metilossaciclopropano + H2O, H+

h) metilossaciclopropano + metanammina i) terz-butossido di potassio + 1-bromobutano 13. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si formano: a) metanammina + iodometano

b) 2-propanammina + acido nitroso (HNO2) c) cloruro di etiltrimetilammonio + KOH a caldo d) idrossido di (1-metilpropil)trimetilammonio a caldo

14. Completare le seguenti reazioni: a) dimetilpropilammina + H2O2; b) il prodotto ottenuto in (a) sottoposto a riscaldamento; c) bromuro di trimetil(2-metilbutil)ammonio + KOH a caldo.

15. Prevedere i prodotti di metilazione esauriente (degradazione di Hofmann) dei seguenti composti:

21. Completare le reazioni del cis-3-metilcicloesanolo, con i seguenti reagenti, specificando l'andamento stereochimico; a) PBr3; b) SOCl2/piridina; c) HCl/ ZnCl2; d) HBr concentrato; e) cloruro di p-toluensolfonile/piridina e poi NaBr. a) PBr3 b) SOCl2/piridina

c) HCl/ ZnCl2 d) HBr concentrato

e) cloruro di p-toluensolfonile/piridina e poi NaBr