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Stati di aggregazione della materia. Transizioni di stato.

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Presentazione sul tema: "Stati di aggregazione della materia. Transizioni di stato."— Transcript della presentazione:

1 Stati di aggregazione della materia

2 Transizioni di stato

3 Diagramma di stato di H 2 O

4 Termodinamica H U S Energia interna Entropia Entalpia G Energia libera di Gibbs

5 Funzioni di stato Grandezza fisica o proprietà di un sistema che dipende solamente dallo stato iniziale e finale, non dal particolare cammino seguito per arrivarvi. Una funzione di stato descrive lo stato di equilibrio di un sistema. Esempio..

6 Energia in chimica Ciò che ci interessa non è il valore assoluto di Energia interna ma la differenza tra la energia dello stato iniziale e quella della stato finale di una reazione U= U finale - U iniziale

7 Termodinamica H U S Energia interna Entropia Entalpia G Energia libera di Gibbs

8 Energia in chimica U= Energia interna E la somma di tutti i contributi alla energia del sistema. U=E cin +E pot dove la Ecin dipende dalla velocità delle molecole mentre la Epot è, esempio, data dalle forse di attrazione coulombiana tra le particelle più la somma di tutte le forze di legame Un sistema tende sempre al minimo di Energia Interna. Per questo avvengono le transizioni di stato.

9 Esempi CaSO 4 Ca 2+ + SO 4 2- U= U finale - U iniziale U= U Ca 2+ + U SO U CaSO 4 ? <0 Il processo di solubilizzazione del sale porta ad un sistema ad energia piu bassa, ovvero ad un sistema PIU STABILE. Il sistema è piu stabile in soluzione perché gli ioni Ca 2+ ed SO 4 2- sono solvatati, ovvero si legano a molecole di H 2 O. Lenergia interna diminuisce. Dove va? Si trasforma in calore

10 Esempi CaSO 4 Ca 2+ + SO Q La reazione porta allo sviluppo di CALORE. Reazioni che sono associate alla cessione di calore si definiscono REAZIONI ESO TERMICHE Quelle dove invece la reazione assorbe calore sono definite REAZIONI ENDOTERMICHE

11 Termodinamica U Energia interna Corrisponde al Calore scambiato in una reazione a Volume costante

12 Ricordi di fisica: Primo principio della termodinamica U=Q-L Energia interna La variazione di energia interna Δ U di un qualsiasi sistema termodinamico corrisponde alla differenza delle quantità di calore Q e lavoro L forniti al sistema. Il Lavoro non si puo trascurare o ignorare…

13 Consideriamo un caso…. P0P0 P=costante P0P0 Per il primo principio della termodinamica, Lenergia che si sviluppa in una reazione dipende non solo dal calore che si è sviluppato ma anche dal LAVORO prodotto. Pertanto si definisce una NUOVA FUNZIONE PER DESCRIVERE LENERGIA INTERNA DEL SISTEMA

14 Entalpia H= Entalpia Ovvero la somma di Energia Interna e di lavoro esterno PV è il lavoro che viene compiuto dal sistema. Per esempio quando cè una variazione di volume o di pressione H= U +PV H= U + PV) H= U +P V = H fin -H iniz a pressione costante

15 Entalpia e calore U= Q -L A pressione costante H- P V = Q -P V Primo principio termod. Il lavoro è dato dalla variazione di volume del sistema! L= P V Quindi.. H= U +P V H = Q p Calore sviluppato o ceduto da una reazione a pressione costante

16 Termodinamica H Entalpia Corrisponde al calore scambiata in una reazione a pressione costante.

17 Processi endotermici e esotermici Esotermico: durante la trasformazione il sistema cede una certa energia sotto forma di calore. Endotermico: durante la trasformazione si ha assorbimento di calore. H < 0 HfHf HiHi HiHi HfHf H > 0

18 Entalpia Molare Standard di Formazione C + O 2 H 0 f =-394 kJ mol -1 CO 2 Razione che porta alla formazione di una mole di composto a partire dalle sostanze elementari Alle sostanze elementari é attribuita Entalpia molare standard = zero

19 Entalpia Molare Standard di Reazione C + O 2 H 0 f =-394 kJ mol -1 CO 2 Ciclo di Hess C + O 2 CO H 0 f = ?? kJ mol -1 CO + 1/2O 2 CO 2 H 0 f = -283 kJ mol -1 CO + 1/2O 2 CO 2 H 0 f = -283 kJ mol -1

20 Entalpia Molare Standard di Reazione C + O 2 H 0 f =-394 kJ mol -1 CO 2 Ciclo di Hess C + O 2 CO H 0 f = ?? kJ mol -1 CO + 1/2O 2 CO 2 H 0 f = -283 kJ mol -1 CO + 1/2O 2 CO 2 H 0 f = -283 kJ mol -1 X+ (-283) = -394 C + O 2 CO H 0 f = -111 kJ mol -1

21 Lentalpia nei cambiamenti di stato Si definisce una entalpia molare standard di vaporizzazione. Il processo sarà sempre endotermico perché io devo fornire calore per effettuare la transizione di stato H vap = H vap,m – H liq,m

22 Lentalpia nei cambiamenti di stato Lo stesso vale per le altre transizioni entalpia molare standard di fusione. H fus = H liquido,m – H solido,m entalpia molare standard di sublimazione H sub = H vapore,m – H solido,m

23 Termodinamica=calore? NO Posso convertire completamente il calore il lavoro? Secondo principio della termodinamica

24 Deve esistere unaltra funzione di stato che misura la spontaneità di una reazione o di un evento

25 Entropia Lentropia, S, è una funzione di stato che misura il disordine del sistema: bassa entropia vuol dire poco disordine; alta entropia corrisponde a grande disordine. Lentropia di un sistema isolato aumenta nel corso di qualsiasi processo spontaneo. spontaneo non spontaneo

26 Termodinamica S Entropia E una grandezza che descrive il disordine del sistema

27 Entropia Nel liquido, a differenza del solido, le particelle hanno libertà di traslazione. Nello stato gassoso, hanno tutta la libertà di muoversi. Lentropia aumenta nellordine Solido

28 Energia e disordine I processi endotermici e/o esotermici contribuiscono a variare lenergia del sistema (Entalpia) Anche la variazione del disordine del sistema contribuisce a variare lenergia del sistema (Entropia) Occorre definire unaltra grandezza in grado di riassumerle entrambe

29 Lenergia libera di Gibbs G = H-TS

30 Lenergia libera di Gibbs G = H-T S Un processo è spontaneo quando corrisponde ad una diminuzione di energia libera. G < 0

31 Lenergia libera di Gibbs R P 100% R 100% P G spontanea

32 Lenergia libera di Gibbs R P

33 R P In quale punto della reazione si stabilirà lequilibrio della reazione?

34 Lenergia libera di Gibbs R P In quale punto della reazione si stabilirà lequilibrio della reazione? La posizione corrispondente al valore MINIMO della funzione G

35 Come varia G con la temperatura G(T)= G 0 +RT lnKp

36 Relazione tra G e costante di equilibrio G(T)= G 0 +RT lnKp Allequilibrio = G 0 +RT lnKp - G 0 /RT= lnKp Kp= e (- G 0 /RT)

37 Relazione tra G e costante di equilibrio Kp= e (- G 0 /RT) In ogni equilibrio chimico, lequilibrio non é frutto del caso ma dipende dai parametri termodinamici del sistema Quando studieremo lelettrochimica, troveremo una analoga relazione per correlare la costante diequilibrio di una reazione redox con il potenziale elettrochimico E 0

38 Energia libera e transizioni di Stato G

39 Cambiamenti di stato e termodinamica Quando due fasi sono contemporaneamente presenti (es: acqua a T=373 K e P=1 Atm) significa che le due fasi hanno lo stesso valore della funzione G, ovvero il sistema ha la stessa stabilità in una fase e nellaltra. Quindi G = G vap – G liq,m =0 Tuttavia G = H –T S Le variazioni di entalpia ed entropia NON sono zero, tuttaltro!

40 Lentalpia nei cambiamenti di stato Si definisce una entalpia molare standard di vaporizzazione. Il processo sarà sempre endotermico perché io devo fornire calore per effettuare la transizione di stato H vap = H vap,m – H liq,m

41 Trasformazione liquido-gas Un gas in equilibrio con la sua fase liquida esercita una pressione costante a T costante = pressione del vapore saturo o tensione di vapore P = n/V RT Se si diminuisce V, una certa quantità di gas condensa in modo che n/V sia costante. In un recipiente aperto, V = infinito, e la pressione non raggiunge mai quella del vapor saturo e si ha quindi evaporazione completa. evaporazione condensazione

42 Trasformazione liquido-gas evaporazione condensazione Ogni molecola di liquido che passa a vapore determina un aumento della Entalpia, perché H vap >H liq Pero il disordine dello stato di vapore è maggiore di quello dello stato liquido quindi S >0. Pero nella equazione di Gibbs il termine entropico ha il segno - davanti G= H-T S >0 G= H-T S <0 Aumentare la Temperatura significa aumentare limportanze del contributo entropico Aumentando la Temperatura aumenta levaporazione, ovvero aumenta la pressione a cui il vapore è in equilibrio con il liquido

43 Processi spontanei Variazione di entalpia Variazione di entropia Spontaneo? H < 0 Esotermico S > 0 Aumento G < 0 SI H < 0 Esotermico S < 0 Diminuzione SI se |T S| < | H| H > 0 Endotermico S > 0 Aumento SI se |T S| > | H| H > 0 Endotermico S < 0 diminuzione G > 0 NO G = H –T S H S G


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