Enoli ed Enolati Formazione e Reazioni.

Presentazione sul tema: "Enoli ed Enolati Formazione e Reazioni."— Transcript della presentazione:

1 Enoli ed Enolati Formazione e Reazioni

2 IONE ENOLATO

3 Delocalizzazione dello ione enolato

4 Condizioni per l’enolizzazione
Composto con un gruppo funzionale elettron-attrattore Con almeno un legame p adiacente ad un C saturo C saturo che porta almeno un H In condizioni acide o neutre = ENOLO In condizioni basiche = ENOLATI (eccetto acidi car_ bossilici e ammidi I- e II-arie)

5 ENOLI STABILI: Composti 1,3-dicarbonilici

6

7 Alogenazione in a al carbonile

8 MONOALOGENAZIONE IN a AL CARBONILE
CATALISI ACIDA: MONOALOGENAZIONE IN a AL CARBONILE CATALISI BASICA: POLIALOGENAZIONE IN a , ROTTURA LEG. C-C SEGUE

9 CATALISI BASICA: REAZIONE ALOFORMICA

10 Regioselettività nell’alchilazione dell’enolato
ENOLATO = NUCLEOFILO BIDENTATO

11 ALCHILAZIONE ENOLATI CON ALOGENURI
( attacco al C )

12 STABILITA’ ENOLATI Alchene + stabile Alchene - stabile (+ sostituito)
ma meno ingombrato

13 ALCHILAZIONE ENOLATI, CONTROLLO CINETICO

14 LITIO DIISOPROPILAMIDE ( LDA )
LDA : Base forte impedita, cattivo nucleofilo

15 ALCHILAZIONE ESTERI

16 METILENI ATTIVATI: IN a A CARBONILI
OH- E’ SUFFICIENTE A DEPROTONARE METILENI ATTIVATI, PER GLI ALTRI SERVONO BASI + FORTI

17 ALCHILAZIONE GRUPPI METILENICI ATTIVATI

18 REAZIONE DI ENOLATI CON ALDEIDI E CHETONI - CONDENSAZIONE ALDOLICA -

19 DISIDRATAZIONE DELL’ALDOLO
( CROTONIZZAZIONE )

20 CONDENSAZIONE ALDOLICA (catalisi acida)

21 COND. ALDOLICA su CHETONI e LATTONI

22 ALDOLICA INCROCIATA ( CROSS-CONDENS. )

23 IMPORTANTE NEI CICLI BIOLOGICI UN ESEMPIO E’ LA GLICOLISI
REAZIONE RETROALDOLICA IMPORTANTE NEI CICLI BIOLOGICI UN ESEMPIO E’ LA GLICOLISI

24 CONDENSAZIONE DI CLAISEN

25 CONDENSAZIONI DI CLAISEN INCROCIATE:
( un estere non ha H in a )

26 TRASPOSIZIONE DI HOFMANN

27 ADDIZIONE CONIUGATA DI ENOLATI ( MICHAEL )
ADDIZIONE CONIUGATA DI UN ENOLATO SU UN COMPOSTO CARBONILICO a,b -INSATURO

28 REAZIONE DI MICHAEL ADDIZIONE CONIUGATA DI UN ENOLATO SU UN
COMPOSTO CARBONILICO a,b -INSATURO

29 Reazione di Michael fra Malonato dietilico (donatore di Michael)
e Cinnamato di etile (accettore di Michael)

30 Accettori di Michael: Donatori di Michael:
Alcheni attivati con doppio legame coniugato ad un gruppo elettronattrattore (–M). Es. CH2=CH-CHO CH2=CH-NO CH2=CH-COCH3 CH2=CH-CN CH2=CH-CO2CH CH2=CH-CONH2 Donatori di Michael: Composti con metileni attivati quali b-chetoesteri, b-dichetoni, malonati, b-chetonitrili, nitrocomposti. Es. RCO-CH2-CN R-CH2-NO RCO-CH2-COR’ RCO-CH2-COOR’ RCOO-CH2-COOR’

31 REAZIONE DI ANELLAZIONE DI ROBINSON